武汉大学无机及分析化学（沉淀滴定法和滴定分析法小结）.ppt

第10.4章 沉淀滴定(P426)  a Mohr法－测定Cl-和Br- b Volhard法(酸度0.3mol/L的HNO3介质) Ag++ SCN- = AgSCN(白?) Ksp = 1.0 ?10-12 Fe3+ （K=138） FeSCN2+ 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 c Fajans法—吸附指示剂法 sp后: AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色 使用吸附指示剂，可以考虑以下几个因素： 要使沉淀比表面积大，防止AgCl沉淀凝聚 被滴定物质浓度不能太稀，否则沉淀少，终点不易观察0.005mol/L(Cl-),或0.001mol/L（Br-,I-,SCN-) 避光滴定 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制(贵） 粗配后用NaCl标液标定其浓度 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定 NaCl－工作基准或优级纯，直接配制 高温电炉中于550oC干燥2h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热. 课后习题 P.433 25 Thanks your attention ！ * * * 10.4.1沉淀滴定法 （银量法） 10.4.1 沉淀滴定法 沉淀反应为基础的分析方法 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，应用较多的是生成难溶Ag盐的反应 Ag+ + Cl- = AgCl Ag+ + Br- = AgBr Ag+ + SCN- = AgSCN 银量法， Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-, Ag+ 1 银量法基本原理 1 滴定曲线 AgNO3(0.1000 mol/L )滴定20.00 ml NaCl 溶液 滴定开始前 [Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00, Ag+ + X- = AgX Ksp= [Ag+][X+] pAg+pX=pKsp SP pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.91 + 0.1% [Ag+] = 5.0 ? 10-5 mol/L, pAg = 4.30, pCl = pKsp - pAg = 9.81 - 4.30 = 5.51 -0.1% [Cl-] = 5.0 ? 10-5 mol/L, pCl = 4.30, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51 考虑sp附近，AgCl溶解进入溶液的离子： -0.1% [Cl-] =[Cl-]剩余+[Cl-]溶解 [Cl-]溶解=[Ag+]=a Ksp=[Cl-][Ag+]=([Cl-]剩余+a)a a= 2.9 ? 10-6 mol/L, pCl = 4.28, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53 AgNO3 NaCl (I-) 浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位 0 50 100 150 200 T % pAg 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.9 6.5 3.3 5.5 4.3 0 2 4 6 8 10 AgI 2 三种银量法 三种指示终点方法 K2CrO4 (Mohr 法) 中性或弱碱性 [NH4Fe(SO4)2] (Volhard 法) 酸性0.1-1.0mol/L[H+] 吸附指示剂法 (Fajans 法) 中性左右，看指示剂 滴定剂， 滴定反应， 指示剂， 条件，干扰 指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3(0.1mol/L) 滴定反应 Ag+ + Cl- = AgCl Ksp = 1.56 ? 10-10 指示终点 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4 Ksp = 1.10 ? 10-12 实验确定： 浓度 5.2-2.6 ? 10 -3 mol/L , 5% K2CrO4 1mL) 指示剂