5-x射线物相分析.ppt

直接对比法 直接对比法: 上述方法：都是将待测相纯物质与标准物质比较，以获得K值。但有时获得纯物质较困难，如金属材料，为此可用直接比较法。 直接对比法： 通过将待测相与试样中另一相的衍射峰对比，求其含量。 最适于：化学成分相近的两相混合物的分析。 如：两相黄铜中相含量测定； 淬火钢中残余奥氏体（γ）含量的测定等 是直接对比法成功的典型用例。 淬火钢中残余奥氏体（γ）含量的测定 设淬火钢中含奥氏体和马氏体两相，体积含量：fγ 和 fα。若二者某衍射峰强度： Iγ和 Iα： 由定量基本公式： 其中：由强度公式得 K 值，因前二项是常数，相除可约得R， 因为试样中只有两相，fγ+fα=1、 fα=1－fγ ，则 式中 Iα/ Iγ通过实验测得，R 可由公式计算得到。 直接对比法好处：不要纯物质作定标曲线，也不要标准物质。适合于金属样品，因其结构简单，可计算出 R 值。 非金属材料：因物相结构较复杂，R 值计算十分复杂，应用有一定困难。 （3）对图谱进行寻峰。根据图谱的实际情况设置寻峰条件，对图谱进行寻峰。经过寻峰得出峰的相应参数,包括峰的位置、强度、半峰宽、晶面间距等。 　 　 　 （4）进行衍射峰的匹配。设定峰形匹配参数进行衍射峰匹配。经过衍射峰的匹配，得出定性结果.本张衍射图谱所对应样品的物相成分为石英SiO2。 　 多相混合物的定性分析 （1）打开衍射图谱   （2）对图谱进行平滑处理 　 （3）设置寻峰参数进行寻峰。经过寻峰得到该图谱的衍射峰数据包括峰位、峰强、半峰宽、晶面间距等。 （4）根据实际情况设置峰匹配参数并进行峰匹配经过峰匹配 后得出定性结果该样品所含的混合相有方解石CaCO3、刚玉 α-Al2O3、石英SiO2。 　 第三节 物相定量分析 一、定量分析基本原理 （1） 一、物相定量分析依据： 各相衍射线的强度 I：随该相在混合物中含量的增加而提高。 但衍射强度 I 并不正比于“含量Cα”，需加以修正。原因： 1. 各物相对X射线吸收（吸收系数μl ）不同； 2. 各物相对X射线吸收还依赖于各相含量Cα。 物相定量分析：须先建立衍射强度 I 、吸收系数μl 及某相含量Cα三者间的关系。 物相定量分析：均用衍射仪法，因可准确测定衍射线强度。 一、定量分析基本原理 （2） 衍射仪法测量时，单相多晶体衍射强度 I 计算公式： 上式适用于单相物质，但修改后可用于多相试样。 其中： μ为混合物的线吸收系数。 一、定量分析基本原理 （3） 多相混合物中某 j 相衍射强度公式： 设：由 n 个物相组成的混合物样品，其线吸收系数为μ，则其中某相（ j 相 ）的 HKL 衍射线强度公式： 其中：V－－晶体被照射体积； V0－－单胞体积； F、P、e-2M、φ(θ)及 V0 均与某相有关的参量； 因各相μl不同，当 j 相含量改变时，混合物样μ随之改变。 一、定量分析基本原理 （4） 对多相物质中，某 j 相衍射强度公式： 当混合物中 j 相含量改变时，公式中除 f j 及μ外，其余均为常数，用 C j 表示。 常数C j 若 j 相体分数为 f j ，令V为单位体积，则 j 相被照射体积： 一、定量分析基本原理 （5） 这样，第 j 相某根衍射线的强度 I j ： 即得多相混合物（物质）相定量分析的基本公式： C j ---常数； f j --- j 相体积分数； μ ---混合物线吸收系数 二、定量分析基本方法 （1） 物相定量分析的具体方法有： 1、单线条法（外标法） 2、内标法 3、K值法及参比强度法 二、定量分析基本方法 （2） 1、单线条法：（外标法、直接对比法） 要点：只要测量混合物样中待测相（ j 相）某根衍射线强度，并与纯 j 相的同一线条强度对比，即可定出 j 相在混合物中的相对含量。 若混合物含 n 个相，其线吸收系数μ及密度ρ均相等时，（如同素异构物质） ， 则某相衍射线强度 Ij 正比于其质量分数 Wj，即 C－新的比例系数 二、定量分析基本方法 （3） 若纯 j 相（Wj=100％=1），某根衍射线强度为（Ij）0，则 表明：混合物中 j 相与纯 j 相同一根衍射线强度之比，等于j 相的质量分数 Wj 。 按照此关系可进行定量分析。 二、定量分析基本方法 （4） 如：某样品由α-Al2O3和γ-Al2O3组成，测定α-Al2O3在混合物中的质量分数（含量）。 1、先测定纯α-Al2O3某根衍射线强度（Ij）0 ， （用最强线，无重叠；步扫测量，扣背低，求积分强度）。 2、在同条件下测定混合物中α-Al2O3同一衍射线强度 I