秦山三期BOP辅助系统腐蚀控制.pptVIP

秦山三期BOP辅助系统的缓蚀剂优化 秦山第三核电有限公司化学处2006年08月 概述 秦山三期BOP辅助系统使用钼酸钠、亚硝酸钠和磷酸三钠这三种化学药品的作为缓蚀剂，对辅助系统进行腐蚀控制。 BOP辅助系统情况表 存在的问题 经过几年运行，秦山三期BOP辅助系统的监测频率高、监测参数多且指标严格，化学控制良好，防腐状况良好。但在这几年的运行中也存在着一些问题。如虽然严格控制系统的pH值、钼离子浓度、亚硝酸根浓度，但部分系统的悬浮固体和总铁含量会出现偏高。这也表明了所使用的钼系缓蚀剂还有优化的空间。 优化措施 一 修改现用缓蚀剂在系统中使用时的控制指标 试验结果表明缓蚀剂的使用量越大效果越好，但是到了一定用量后效果不是很明显，钼使用量在70mg/kg时与80mg/kg～100mg/kg腐蚀率的差别不算大，鉴于钼酸盐价格昂贵，选取用量为70mg/kg。根据目前70mg/kg腐蚀率计算，已经优于国标近百倍。亚硝酸根是属于危险性缓腐蚀剂，用量必须大于500mg/kg，否则反而引起腐蚀。而且该物质分解，必须定期补加，所以很据试验结果以及上述原因给定初始投加浓度800～900mg/kg。具体修改如下： 优化措施 二 将使用生活水作为冷却介质的系统改为用除盐水作为冷却介质 因为生活水中的的杂质离子钙镁与缓蚀剂中的磷酸盐反应形成沉淀，会增加系统的悬浮固体，从而使用系统的悬浮固体指标超标。另外使用生活水作为介质的厂房供暖系统总水量约10吨，且运行期间补水量不大，所需要除盐水量较少，所以不会给除盐水厂造成太大的负担。介于以上的因素，考虑将使用生活水作为冷却介质的系统改为用除盐水作为冷却介质。 优化措施实施后各系统水质的改进情况 在对冷冻水系统和备用柴油机冷却水系统的相关控制指标进行调后，系统的水质有了明显的好转，特别是系统的悬浮固体一直处于较低的稳定状态，这说明了系统腐蚀速率很低。 优化措施实施后各系统水质的改进情况 系统的腐蚀机理分析一 冷却水系统处于密闭循环状态，当冷却介质为生活水时，主要腐蚀形式为氧腐蚀，同时由于我们厂生活水中的氯离子较高，能穿透金属的保护膜，增加其腐蚀的阳极反应速率，导致局部腐蚀。 系统的腐蚀机理分析二 对于以除盐水为冷却水的冷冻水和柴油机冷却水系统，主要腐蚀形态也为氧腐蚀，尤其当冷却水充满不了热交换器时，在水线附近发生的水线腐蚀，因为在热交换器中，水温升高，溶解氧逸到上部空间，在水线附近产生水的去极化作用，加大腐蚀。而且由于除盐水电导率低，吸附氧气能力强，高温下放出的氧气多，腐蚀现象也会加剧。 缓蚀剂缓蚀机理分析 目前在秦山三期，BOP辅助系统使用的缓蚀剂是以钼酸钠、亚硝酸钠、磷酸三钠复配为主的缓蚀剂。这种配方的缓蚀剂属于阳极型缓蚀剂，在设备表面形成γ-Fe2O3钝化保护膜，从而减小腐蚀电流的方法来达到缓蚀的效果。如果加入的缓蚀剂的量不够，不足以使金属全部钝化，则腐蚀会集中在未钝化完全的部位进行，从而引起点蚀。因此，阳极型缓蚀剂又称为危险型缓蚀剂，这类缓蚀剂的用量往往较多。对于磷酸盐类的阳极型缓蚀剂，使用时还要特别注意，水中必须有溶解氧才能产生缓蚀作用。 钼酸钠 作为阳极缓蚀剂，不仅热稳定性高，而且缓蚀效果不受pH值和氯离子影响，钼酸根离子与铁阳极生成一层具有保护作用的亚铁-高铁-钼氧化物的络合物的钝化膜，铁离子与钼酸盐络合物转化成钼酸高铁，它不溶解于中性或碱性水溶液，最终金属表面被钼酸高铁所覆盖，形成保护膜。 亚硝酸钠 作为阳极缓蚀剂，对碳钢具有良好的缓蚀性，主要是使碳钢以及铜、锌等合金钝化，形成的钝化膜对氯离子、硫酸根较为敏感，容易发生局部腐蚀，属于危险型阳极缓蚀剂，使用浓度不足，不仅无缓蚀作用，反而加剧腐蚀。最佳pH范围为8～10。 磷酸三钠 在水中与金属离子形成络合物，形成沉积膜，附着与金属表面，防止氧侵入，减少腐蚀，在秦山三期的水系统中，该物质起到两方面的作用，一是缓蚀；二是提高系统pH值。但是该物质在高浓度情况下，易于水中钙、镁反应，形成沉渣，使水体浑浊，增加了系统内悬浮固体的含量。 现用缓蚀剂的评估 一 秦山三期现使用的药剂比国内其它三种产品的腐蚀率低，缓蚀效果最好。从温度影响效果来看（见左图），温度较高时缓蚀效果较差，温度较低时缓蚀效果较好，但温度较高时表面腐蚀较均匀，而温度较低时局部腐蚀程度较高，这主要和系统中的溶解氧有关。 现用缓蚀剂的评估 二 从pH值影响试验来看，调节pH值对秦山现有缓蚀剂仍有一定的影响，在试验范围里面，pH值越高，其缓蚀效果越好，但pH大于9.0后效果并不是很明显，说明系统的pH值控制在大于9.0即可满足系统防腐要求； 现用缓蚀剂的评估 三 在使用生活水的厂房供暖系统中，当使用磷酸钠将pH调节到9以上时，有大量白色悬浮物，温度升