第03章 纳米材料制备技术.pptVIP

School of Chemical Engineering Qingdao University 第3章 纳米材料的制备技术 自上而下 自上而下 自上而下 自上而下 第3章 纳米材料的制备技术 第一节 气相法制备纳米微粒 1. 气体冷凝法 1. 气体冷凝法 2. 活性氢－熔融金属反应法 2. 活性氢－熔融金属反应法 3. 溅射法 3. 溅射法 4. 流动液面上真空蒸镀法 4. 流动液面上真空蒸镀法 5. 电热蒸发法 5. 电热蒸发法 6. 混和等离子法 6. 混和等离子法 6. 混和等离子法 7. 激光诱导化学气相沉积（LICVD） 7. 激光诱导化学气相沉积（LICVD） 8. 爆炸丝法 9.化学气相凝聚法（CVC）和燃烧火焰－化学气相凝聚法（CFCVC） 9.化学气相凝聚法（CVC）和燃烧火焰－化学气相凝聚法（CFCVC） 10. 其他气相新方法 第二节 液相法制备纳米微粒 1. 沉淀法 1. 沉淀法－共沉淀法 1. 沉淀法－共沉淀法 1. 沉淀法－共沉淀法 1. 沉淀法－均相沉淀法 1. 沉淀法－金属醇盐水解法 1. 沉淀法－金属醇盐水解法 1. 沉淀法－金属醇盐水解法 1. 沉淀法－金属醇盐水解法 1. 沉淀法－超细粉末制备方法 1. 沉淀法－超细粉末制备方法 1. 沉淀法－超细粉末制备方法 1. 沉淀法 2.喷雾法 2.喷雾法－喷雾干燥法 2.喷雾法－雾化水解法 2.喷雾法－雾化焙烧法 3. 水热法 3. 水热法 3. 水热法 4. 溶剂挥发分解法 4. 溶剂挥发分解法 5. 溶胶－凝胶法(Sol-Gel) 5. 溶胶－凝胶法 5. 溶胶－凝胶法 5. 溶胶－凝胶法 5. 溶胶－凝胶法 5. 溶胶－凝胶法 5. 溶胶－凝胶法 6. 辐射化学合成法 6. 辐射化学合成法 第三节 纳米微粒的表面修饰 1. 表面物理修饰－表面活性剂法 1. 表面物理修饰－表面沉积法 2. 表面化学修饰 2. 表面化学修饰－偶联剂法 2. 表面化学修饰－偶联剂法 2. 表面化学修饰－酯化反应法 2. 表面化学修饰－酯化反应法 2. 表面化学修饰 2. 表面化学修饰 (1)偶联剂法 无机纳米粒子与有机物进行复合时相容性差，前者表面能高，后者表面能低，导致界面上出现空隙。纳米粒子表面经偶联剂处理后可以与有机物产生很好的相容性．硅偶联剂：Y-R-Si?(OR)3 Y是有机官能团，SiOR是硅氧烷基，可与无机物表面发生反应。 硅烷偶联剂与无机纳米粒子表面化学结合程度的评价 代表性的硅烷偶联剂与其相溶的聚合物 2. 酯化反应法 金属氧化物与醇的反应称为酯化反应．利用酯化反应对纳米微粒表面修饰改性最重要的是使原来亲水疏油的表面变成亲油疏水的表面，这种表面功能的改性在实际应用中十分重要． 酯化反应采用的醇类最有效的是伯醇，其次是仲醇，叔醇无效。 为了得到表面亲油疏水的纳米氧化铁，可用铁黄[?-FeO(OH)]与高沸点的醇进行反应，经200℃左右脱水后得到?-Fe2O3，在275℃脱水后成为Fe3O4，这时氧化铁表面产生了亲油疏水性． 酯化反应表面修饰法对于表面为弱酸性和中性的纳米粒最有效，例如，SiO2，Fe2O3，TiO2，Al2O3，Fe3O4，ZnO和Mn2O3，此外碳纳米粒子也可以用酯化法进行表面修饰． 以SiO2为例 在反应过程中硅氧键开裂，Si与烃氧基(OR)结合，完成了纳米SiO2表面酯化反应． 3. 表面接枝改性法 通过化学反应将高分子的链接到无机纳米粒子表面上的方法称为表面接枝法． (1)聚合与表面接枝同步进行法。边聚合边接枝的修饰方法对碳黑等纳米粒子特别有效。 (2) 颗粒表面聚合生长接枝法．这种方法是单体在引发剂作用下直接从无机粒子表面开始聚合，诱发生长，完成了颗粒表面高分子包敷，这种方法特点是接枝率较高． (3) 偶连接枝法．这种方法是通过纳米粒子表面的官能团与高分子的直接反应实现接枝。优点是接枝的量可以进行控制，效率高。 颗粒－OH + OCN?P → 颗粒－OCONH?P 颗粒－NCO + HO?P → 颗粒－NHCOO?P 所得氢氧化物共沉淀物经洗涤、脱水、燃烧可得到具有很好烧结活性的ZrO2(Y2O3)微粒． 各种离子沉淀的先后与溶液的pH值密切相关． 水溶液中锆粒子和稳定剂的浓度与PH值之间的关系 2. 均相沉淀法 一般的沉淀过程是不平衡的，但如果控制溶液中的沉淀剂浓度，使之缓慢地增加，则使溶液中的沉淀处于平衡状态，且沉淀能在整个溶液中均匀地出现，这种方法称为均相沉淀． 尿素水溶液温度逐渐升高至70℃附近，尿素会发生分解： 由此生成的沉淀剂NH4OH在金属盐的溶液中分布均匀，浓度低，使得沉淀物均匀地生成．由于尿素的分解速度受加热温度和尿素浓度的控制，因此可以使尿素分解速度降得很低． 3. 金属醇盐水解法