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北京大学 核磁共振氢谱PPT
* 谱带裂分的间距叫做偶合常数J,用赫兹(Hz)表示,J的大小表示核自旋相互干扰的强弱,与相互偶合核之间的距离,核之间的相互取向以及官能团的类型等有关。 1H NMR谱中δ1.5的三重峰(强度比1:2:1) 甲基,δ3.6的四重峰(1:3:3:1) 亚甲基。两组峰的偶合常数相等,内侧峰高于外侧,这是判断相互偶合的两组峰的重要依据。 * 2.偶合常数的表示 自旋偶合的量度称为自旋的偶合常数,用符号J表示,单位是Hz。J值的大小表示了偶合作用的强弱。 3JH-C-C-H 2JH-C-H Jab 4J 氢核a被氢核b裂分。 邻碳偶合 同碳偶合 远程偶合 *1 CH3CH2Br J a b = J b a b a *2 偶合常数不随外磁场的改变而改变。 J = Kppm裂分峰间距 ? 仪器兆数 = 常数 一般不超过20 Hz * 1.同碳偶合 指间隔2个单键的质子之间的偶合,即连在同一个碳上的2个质子之间的偶合。用 2J 表示 J= 12 ~ 15 J = 0 ~ 3 * 2.邻碳偶合 指间隔3个单键的质子之间的偶合,即相邻2个碳上的质子之间的偶合。用 3J 表示 例如, H-C-C-H 3J=5~9Hz * 反式 (trans) 顺式 (cis) 3Jab=14-18Hz Ha Hb 3Jab=10-14Hz Ha Hb * 烯键邻位氢:顺式(0°)J = 6 ~ 14 反式(180 °)J = 11 ~ 18 * 远程偶合 超过三个键的偶合称为远程偶合,如芳烃的间位偶合和对位偶合都属于远程偶合。远程偶合的偶合常数都比较小,一般在0~3Hz之间。常见的远程偶合有下列几种情况: 丙烯型偶合 高丙烯偶合 炔及迭烯 折线性偶合 W型偶合 * J 邻 = 6 ~ 10 J 间 = 1 ~ 3 J 对 = 0.2 ~ 1.5 J ac = 0 ~ 1.5 J bc = 1.6 ~ 3.0 * Ha Hc Hd Ha Hb Hc Ha Hb Hc * J的计算 * * 质子与其他核的偶合 质子与其它磁性核如13C 、19F、31P的偶合 * 小结 自旋自旋偶合是核之间的作用,偶合使得核磁共振图谱变得复杂,可提供丰富的信息。 * 3.5.2 n+1规则 n +1规律:当某组质子有n个相邻的质子时,这组质子的 吸收峰将裂分成n +1重峰。 1.当某组质子有n个相邻的质子时,这组质子的吸收峰裂分成n+1个峰; 2.但某组质子有2组与其偶合作用不同的邻近质子时(质子数分别为m,n),则该组质子被裂分成 ( n+1 )×( m+1 )个峰;如:HCONHCH2CH3 3.如两组质子虽然化学环境不同,但与该组质子的偶合常数相同时,其裂分峰为(n+m+1)个。(CH3CH2CH2NO2) * n+1规律只适合互相偶合的质子的化学位移差远大于偶合常数( △vJ )时的一级光谱。而且在实际谱图中互相偶合的二组峰强度还会出现内侧高,外侧低的情况,称为向心规则。 n数 二项式展开式系数 峰 形0 1 单 峰1 1 1 二重峰2 1 2 1 三重峰3 1 3 3 1 四重峰4 1 4 6 4 1 五重峰5 1 5 10 10 5 1 六重峰 * * 3.5.3 核的等价性 化学等价和磁等价 化学等价:化学环境相同、化学位移严格相等的核称为化学等价核,指化学位移相同的原子核。 快速旋转化学等价:两个或两个以上质子在单键快速旋转过程中的位置可对应互换,则为化学等价。(甲醇、氯乙烷中甲基氢) 对称性化学等价:分子构型中存在对称性通过某种对称操作后,
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