拉曼分析测试技术PPT.pptxVIP

拉曼光谱分析测试技术1目录 1、 拉曼散射效应的发展历程 2、 拉曼散射的基本原理 3、 拉曼光谱图及其主要参数 4、拉曼光谱仪 5、拉曼光谱分析应用 6、结 论21、拉曼散射效应的发展历程 1928 年，印度科学家拉曼（C.V Raman）首先在CCl4光谱中发现了当光与分子相互作用后，一部分光的波长会发生改变（颜色发生变化），通过对于这些颜色发生变化的散射光的研究，可以得到分子结构的信息，因此这种效应命名为拉曼效应。图1-1 印度科学家拉曼图1-2 早期的拉曼散射检测设备3 20世纪40年代，红外吸收光谱术迅速发展普及，拉曼光谱术一度成为受到限制的特殊技术； 20世纪60年代，PMT记录光谱、激光光源的引入，促使了拉曼光谱术的应用； 20世纪70年代，纤维拉曼光谱术已能对1μm2的小面积和1μm3小体积做分子振动的分析，观察到对拉曼散射做出贡献的试样小球的形貌； 20世纪80年代，纤维光学探针的引入，实现对远距离拉曼仪的试样进行测试； 过去几十年来最重要的进展，就是傅里叶变换拉曼光谱术、CCD检测器的引用，拉曼光谱的测试更加快速和准确。42、拉曼散射的基本原理2-1 什么是拉曼散射散射光 弹性散射（频率不发生改变-瑞利散射） 非弹性散射（频率发生改变-拉曼散射）瑞利散射?scatter= ?laser拉曼散射?laser图2-1 激光照射到样品后的散射图?scatter ≠ ?laser6E1 + h?0E2 + h?0h(?0 + ??)h(?0 - ??)h?0E1V=1 h ??E0V=02-2 拉曼散射的两种能量跃迁形式拉曼散射的两种跃迁能量差： ?E=h(?0 - ??)产生斯托克斯线；强；基态分子多； ?E=h(?0 + ??)产生反斯托克斯线；弱；激发态分子少；图2-4拉曼散射的两种能级跃迁图73、拉曼光谱及其主要参数3-1 Cl4的拉曼光谱图 以CCl4的拉曼光谱图为例，从图3-1中可见，拉曼光谱的横坐标为拉曼位移，以波数表示，纵坐标为拉曼光强。由于拉曼位移与激发光无关，一般仅用斯托克斯位移部分。对发荧光的分子，有时用反斯托克斯位移。图3-1 CCl4的拉曼光谱图83-2 拉曼参数 拉曼频移： 即拉曼位移，一般用斯托克斯位移表示， 对不同物质不同，对同一物质，与入射光频率无关；它是表征分子振-转能级的特征物理量，同时也是定性与结构分析的依据。拉曼散射的偏振： 光电场作用于电子云的力是位于垂直于光传播方向的平面上。平面上该力的方向可用一个矢量来表示，矢量的振幅在正负值之间正弦振荡。矢量所指的方向叫做光的偏振方向。图3-2 样品分子对激光的散射和去偏振示意图9IL-激发光强度 ；N-散射分子数v-分子振动频率 ；v0-激光频率μ-振动原子的折合质量；α‘a-极化率张量的平均值不变量；γ’a-极化率张量的有向性不变量 拉曼峰的强度 ： 拉曼散射强度IR可用下式表达： 所以，拉曼散射强度正比于被激发光照明的分子数。这是应用拉曼光谱术进行定量分析的基础。拉曼散射强度也正比于入射光强度和（v0-v）4。10 拉曼不活性： 仅仅考虑一个分子的对称性质和其中一种振动，就有可能判定来自该振动的拉曼散射强度必定等于零。这种振动称为拉曼不活性的或禁戒的。非拉曼不活性的振动称为拉曼活性的或许可的。 拉曼选择规则说明什么样的振动跃迁是许可的。对一种理想的分子振动，谐振的选择规则是△v=±1，式中v为振动能级，振动非谐性产生弱拉曼峰，称为泛音，它扰乱了选择规则。只要确定分子的对称性，就能从适当的表格中得知有关振动是允许的还是禁戒的。11 振动频率和转动频率： 双原子分子情况——振动情况较简单，只有一个振动自由度。如氧分子，只有O-O键的伸缩振动，引起分子极化率的变化；但是氧分子中不存在偶极，振动相对中心又是对称的，所以不会有偶极矩的变化。所以氧气只在拉曼光谱中有峰，在红外光谱中没有峰。而又如N-O，振动是既有偶极矩的变化又有极化率的变化，在拉曼和红外光谱中都出现峰。 三原子分子情况——三种振动模式：对称伸缩、弯曲变形和不对称伸缩。H2OCO2图3-3 三原子分子情况下三种振动模式图124、拉曼光谱仪4-1 拉曼光谱仪测量原理探测器光栅滤光片激光样品图4-1拉曼光谱仪测量基本原理示意图13 激光Raman光谱仪激光光源：He-Ne激光器，波长632.8nm；图4-2激光拉曼光谱仪示意图14傅立叶变换-拉曼光谱仪FT-Raman spectroscopy光源：Nd-YAG钇铝石榴石激光器（1.064?m）；图4-3 FT-Raman光路图154-2 拉曼光谱仪的几个重要概念1）光谱分辨率2）灵敏度3）共焦特性4）激发波长问题161）