第四章 X射线分析 4.1 概述 X射线分析法（X-ray analysis）是....pptVIP

第四章 X射线分析 4.1 概述 X射线分析法(X－ray analysis)是指以X射线为光源的一系列分析方法的总和。它虽属于光学分析法,但它具有其它光学分析法所不具备的优点： a)谱线简单、干扰少 X射线来自于原子内层电子而不是外层价电子的跃迁,因而谱线简单、干扰少。除轻元素外,谱线基本上不受外层价电子形成的化学键的影响,基体吸收与元素之间激发效应较易校正； b)线谱 不存在连续光谱的峰重叠现象。分析灵敏度显著提高,检出限可达到ng/g； c)再现性好 光谱强度测量的再现性好； d)分析对象的范围大 不仅分析的元素范围广,而且浓度范围也很宽,可从常量到痕量 都可分析。这是其它仪器分析方法难以做到的。 e)无损分析 样品基本不受破坏,大多数属于无损分析,特别适合样品量少而 分析项目多的珍稀样品； f)分析项目广泛 试样可为溶液,也可以是固体,尤其适于表面分析、微区分析, 适于观察物质微观世界； g)可确定元素的不同价态 不仅可确定元素种类,而且可以确定元素在化合物中的价态； h) 易于实现分析仪器的自动化。 4.2 X射线的产生 当用一个高能量的粒子(电子、质子、α粒子等)轰击某元素(又称靶元素、靶原子。氢、氦等无内层电子的元素除外)时,靶原子内层电子(不是外层价电子)会获得能量而离开原所在原子的内电子层,逸出原子。该电子称为“光电子”。在内电子层上便会形成空穴。该空穴会立即被外层较高能级上的电子所填充,并释放出两层轨道能级差的能量。这个过程称为“弛豫过程”。两层轨道能级的能量差是相当大的,所以由这个能量所产生的幅射的波长是非常短,在0.01~20nm之间,这种幅射称为X射线。 X射线的产生仅是弛豫过程的一种。 例如,K层(最内一层)的电子被击出原子,空穴由L层电子补充,两者能量之差： ΔE =EL－EK = h·c/λ1 此X射线记作Kα。 K表示被溢出原子的电子的能级。右下角标α表示X射线的强度,即外层轨道离溢出电子轨道的次序。 α表示K层外的第一层,即L层电子填充。 K层的电子被溢出原子,空穴由M层电子补充,两者能量之差： ΔE =EM－EK = h·c/λ2 M层为L层外的第二层,所以此X射线记作Kβ 。 当然更外层的电子又会填入新生成的L或M层空穴,产生L或M系列X射线。当然,这些X射线的波长是不相同的。这些不同的波长将是分析的主要依据。 根据被轰击的靶原子的不同,相同电子层差之间ΔE和X射线的波长也不相同。X射线表示为NaKα1、SnLα2等。最前面是靶元素符号。 X射线可用能量为10~100KeV的电子轰击适当的靶材料获得。X射线的强度和所施加的电压的平方成正比。但电压都有一个最低的电压阈值： K系列：11Na(1.1KeV)；92U(115KeV)； L系列：30Zn(1.2KeV)；92U(21.7KeV)； M系列：40Zr(0.41KeV)；92U(5.5KeV)。 4.3 X射线衍射分析 4.3.1 X射线的衍射 (1) 光的衍射现象 光有波粒二象性,X光也有波粒二象性,具有波的一切性质。 惠更斯原理：介质中波传播到的各点都可以看作是发射子波的波源,而后的任意时刻,这些子波的包络就是新的前波。 上述原理是说,波在传播中遇到障碍物时,其传播方向会发生改变。能绕过较小的障碍的边缘,继续前进。而由同一波源产生的各子波会相互叠加。光遇到小障碍物后,在物后会有明暗相间的条纹或园环斑产生,这是“衍射”的结果。 (2) 布拉格(Bragg)公式 两个周期和振幅相同的波从同一点出发,由于它们相位的不同,可能会产生不同的结果： a) 共振 相位完全相同或者相位相差整