中医药大学分析化学课件JC整理—第七章沉淀滴定法.ppt

* * 第七章 沉 淀 滴 定 法 目的要求 1 、掌握银量法指示指示终点的原理及应用条件。 2 、了解银量法的应用范围。 原理： 应用范围： 测定含 等离子的化合物 ●银量法－生成难溶性银盐的沉淀反应的沉淀滴定法。 ★银量法 ●基本原理 （一）滴定曲线：以硝酸银溶液（0.1000mol/L)滴定20.00mlNaCl 溶液（0.1000 mol/L)为例 1、滴定开始前: 2、滴定至化学计量点前 3、化学计量点时 4、化学计量点后 据计算得到的数据作图 纵坐标－pCl、pAg 横坐标－加入滴定剂（常用硝酸银）溶液的体积比 结论： 突跃范围的大小取决于沉淀的溶度积常数（即沉淀的溶解度）和溶液的浓度。 KSP ，突跃范围 , 则突跃范围的大小顺序如下： 一.铬酸钾指示剂法（Mohr法即莫尔法） （一）原理：用铬酸钾作指示剂，硝酸银标液直接滴定Cl-、Br- 滴定反应： （白色） 终点反应： ●指示终点的方法 （砖红色） (Ksp=1.56×10-10) （Ksp=2.0×10-12） 何者先沉淀？ （二）、滴定条件 (1)指示剂 用量要适当 思考：此指示剂用量是如何计算得到的?此指示剂用量与酸碱滴定时常用的指示剂用量有何不同？ （2）介质的酸度 应在中性或弱碱性介质溶液（pH6.5～10.5）中进行。 若pH10.5（强碱性），则 AgOH 只能测定Cl－、Br－，不宜测I－、SCN－，因为 AgI、 AgSCN有较强的吸附作用，使终点变化不 明显。在弱碱性溶液中亦可用于测定CN－。 （三）、应用范围 二、铁铵钒指示剂法（Volhard法即佛尔哈德法） （一）基本原理：在酸性溶液中 指示剂: 滴定剂: NH4 SCN或KSCN标准溶液 （1）直接滴定Ag+ （2）回滴测定卤化物硫氰酸盐 回滴法测Cl－，终点时应避免用力振摇，以免使已生成的Fe（SCN）2+配位离子的红色消失。需注意防止沉淀转化。 思考：为什么会发生沉淀转化？如何转化？造成何种误差？如何避免？ 原因： ＋ 小 大 1．将生成的AgCl沉淀滤出，需将沉淀过滤、洗涤 2．回滴前，向待测Cl-的溶液中加入1—3mL硝基苯等有机溶剂 防止沉淀转化的措施： （二）、滴定条件 否。因为Fe3+可氧化I－为I2 。 ( 4 ) 回滴测I－，能否先加入指示剂Fe3+,再加入过量硝酸银？ （三）、应用范围 剩余量回滴法——可测定Cl-、Br-、I-、SCN-、 和 等离子。由于本法干扰少，故应用范围较广。 直接滴定法——可测定Ag+、 Hg+等. （3）回滴测Cl－，需注意防止沉淀转化。 （2）直接测Ag+要充分振摇，避免吸附Ag+使终点提前。 （1）在酸性介质中滴定（HNO30.3mol/L），否则Fe3+水解生成深色配合物或沉淀。 三、吸附指示剂法（Fajars法即法扬司法） （一）、基本原理：滴定剂－硝酸银标准溶液 指示剂－吸附指示剂 … Ag+ 终点时Ag+（稍过量) … FI— （淡红色） 溶液颜色 （黄绿色） （二）、滴定条件 （4）应避免强光照射。因为卤化银胶体遇光分解析出金属银。 （1）增大表面积，加糊精或淀粉保护胶体 （2）胶体微粒（即沉淀颗粒）对指示剂离子的吸附力应略小于对被测离子的吸附力。否则对指示剂离子吸附力太大，终点提前；太小，达计量点后不能立即变色，终点延迟。卤化银胶体对卤素离子和几种常用吸附指示剂的吸附力大小次序： I—二甲基二碘荧光黄Br