化学竞赛辅导--烯烃.doc

6--烯 烃 烯烃是指分?子中含有C?=C的不饱和?,简称烯烃。含相同数目?碳原子的单?烯烃和单环?环烷烃为构?造异构体，它们都比含?同数碳原子?的烷烃少两?个氢原子，其通式为：CnH2n? ,C=C是烯烃的?官能团。 §1. 烯烃的结构?、异构及命名?,分子式为C?2H4 ,构造式H2?C=CH2 ,含有一个双?键C=C,是由一个σ?键和一个π?键构成。现代物理方?法证明,乙烯分子的?所有原子都?在同一平面?上,每个碳原子?只和三个原?子相连。杂化轨道理?论根据这些?事实,设想碳原子?成键时,由一个s轨?道和两个p?轨道进行杂?化,组成三个等?同的sp2?杂化轨道,sp2轨道?,彼此成12?00角.此外,还剩下一个?2p轨道,它的对称轴?垂直于sp?2轨道所在?. C-C σ键 在乙烯分子?中，两个碳原子?各以一个s?p2轨道重?C-Cσ键，又各以两个?sp2轨道?-Hσ键，五个σ键都?在同一平面?上。每个碳原子?剩下的一个?p轨道，它们平行地?侧面重叠，便组成新的?分子轨道，称为π轨道?。其它烯烃的?双键也都是?由一个σ键?和一个π键?组成的。 1.π键的特点?： ⑴ π键重叠程?64.4kJ/mol。[610（C=C键能）-345.6(C-C键能)]小于C-C单键的键?345.6kJ/mol. ⑵ π键具有较?大的流动性?，容易受外界?电场的影响?，电子云比较?容易极化，容易给出电?子，发生反应。 这是由于π?键的电子云?不象σ键电?子云那样集?中在两原子?核连线上，而是分散成?上下两方，故原子核对?π电子的束?缚力就较小?。 2.C=C和C-C的区别： ⑴ C=C的键长比?C-CC=C键长0.134 nm ,C-C键长0.154nm? 。 ⑵ C=C两原子之? 3.双键的表示?法： 双键一般用?两条短线来?表示，如：C=C，但两条短线?含义不同，一条代表σ?键，另一条代表?π键。 [展示：乙烯的ke?kule,和stua?rt模型] 二、烯烃的同分?异构及命名? 由于烯烃会?有双键，其异构现象?较烷烃复杂?，它包括碳干?异构，双键位置不?同引起的位?置异构（posit?ion isome?rism），以及由于双?键两侧的基?团在空间的?位置不同引?起的顺反异?构。 例如：丁烷只有正?丁烷和异丁?烷两个异构?体，而丁烯（Butyl?ene或B?utene? CH3CH?2CH=CH2 CH3CH?=CHCH3? 1-丁烯 2-丁烯 2-甲基丙烯 双键位置异?构 碳架异构 此外，由于双键不?能自由旋转?又产生了另?一个异构现?象--顺反异构，如：2- 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 两个相同基?团在双键同?两个相同基?团分处在双?的称为顺式?（cis-; 的称为反式?（trans?-） 顺、反异构现象?在烯烃中很?普遍，凡是以双键?相连的两个?碳原子上都?带有不同的?原子或原子?团时，都有顺、反异构现象?。 如果以双键?相连的两个?碳原子，其中有一个?带有两个相?同的原子或?原子团，则这种分子?就没有顺、反异构体，因为它的空?间排列只有?一种。 2.烯烃的命名? （一）烯烃的系统?命名法，基本上和烷?烃相似 ⑴选择一个含?双键的最长?的碳链为主?链。 ⑵ 从最靠近双?键的一端起?，把主链碳原?子依次编号? ⑶ 双键的位次?必须标明出?来，只写双键两?个碳原子中?位次较小的?一个，放在烯烃名?称的前面。 24-二甲基-2-己烯 ⑷ 其他同烷烃?的命名原则? 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 烯基：当烯烃上去?掉一个氢原?子后剩下的?一价基团叫?做烯基。例如： (二) Z、E命名法 根据IUP?AC命名法?mmen的?E是德文E?ntgeg?en的字头?Z、E的构型。主要内容有?两点： 次序规则： ① 将双键碳原?子所连接的?原子或基团?按其原子序?数的大小排?列，把大的排在?前面，小的排在后?面，同位素则按?原子量大小?次序排列。 I Br, Cl,, S, P, O, N, C, D, H 当与双键C?1所连接的?C2所连原?Z）构型，命名时在名?称的前面附?以（Z）字。如：abC=Ccd，a＞b,c＞d。 反之，若不在同一?侧的则为（E）构型，命名时在名?称前面附以?（E）字。实例： ②如果与双键?碳原子连接?的基团第一?个原子相同?而无法确定?次序时，则应看基团?的第二个原?子的原子序?数，依次类推。按照次序规?则（Seque?nce rule）先后排列。 2．Z、E命名法：烯烃碳碳双?键C1和C?2上原子序?一侧时，为“ZE