含稠环侧链聚硅氧烷对高温硫化硅橡胶耐辐照性能影响.PDFVIP

含稠环侧链聚硅氧烷对高温硫化硅橡胶耐辐照性能的影响 姜志钢，张洁，冯圣玉 （山东大学化学与化工学院，济南，250100 ） 关键词：聚甲基乙烯基硅氧烷，稠环基团，耐辐照性，硅橡胶 硅橡胶由于其优异的性能，在航空航天、核电站及军事领域等得到了广泛 的应用，因而，其耐辐照性能显得愈发重要。据报道，含苯基的硅橡胶的耐辐照 性能比聚甲基乙烯基硅橡胶的耐辐照性能好。在我们的前一段工作中，我们发现 随着芳香族添加剂的芳香性的提高，其辐照保护效果更好。然而，添加剂是分散 在硅橡胶基体中的，其保护效果为“外保护”。当添加剂的浓度增加时，其在硅 橡胶基体中的分散会变得不均匀，进而影响了它们的辐照保护效果及硅橡胶的力 学性能。如果把芳香基团接枝到主链上，其保护效果就会转变成比“外保护”效 果更好的“内保护”。因此，在本文中，我们通过Diels-Alder 反应把含有较大共 轭结构的稠环基团引入到甲基乙烯基聚硅氧烷（C 胶）主链上，并且分析了含有 稠环基团的甲基乙烯基聚硅氧烷（C1 胶）对硅橡胶的耐辐照性能的影响。结果 表明 C1 胶能有效地提高硅橡胶的耐辐照性能，并且其辐照效果随着浓度的增加 而增加。 含稠环侧链聚硅氧烷对高温硫化硅橡胶耐辐照性能的影响 姜志钢，张洁，冯圣玉 （山东大学化学与化工学院，济南，250100 ） 摘要：本文通过Diels-Alder 反应合成了含有稠环侧链的甲基乙烯基聚硅氧烷（C1 胶）。研究了在经受500KGy 的γ－射线辐照后C1 胶对高温硫化硅橡胶的有效 链平均分子量Mc 和力学性能的影响。结果表明C1 胶能有效地提高硅橡胶的耐 辐照性能，并且其辐照保护效果随着浓度的增加而增加。 关键词：甲基乙烯基聚硅氧烷，稠环基团，耐辐照性，硅橡胶 硅橡胶由于其优异的性能，在航空航天、核电站及军事领域等方面得到了 广泛的应用，因而，其耐辐照性能显得愈发重要。据报道，硅原子上的苯基取代 基能对二甲基硅氧烷单元起 “内保护”作用(1) ，因而含苯基的硅橡胶的耐辐照性 (2-3) (4) 能比聚甲基乙烯基硅橡胶的耐辐照性能好 。在我们的前一段工作中 ，我们发 现随着芳香族添加剂的芳香性的提高，其辐照保护效果更好。然而，添加剂是分 散在硅橡胶基体中的，其保护效果为“外保护”。当添加剂的浓度增加时，其在 硅橡胶基体中的分散会变得不均匀，进而影响了它们的辐照保护效果及硅橡胶的 力学性能。如果把芳香基团接枝到主链上，其保护效果就会转变成比“外保护” 效果更好的 “内保护”。因此，在本文中，我们通过Diels-Alder 反应把含有较大 共轭结构的稠环基团（Figure 1 ）引入到甲基乙烯基聚硅氧烷（C 胶）主链上， 并且分析了含有稠环基团的甲基乙烯基聚硅氧烷（C1 胶）对硅橡胶的耐辐照性 能的影响。本文的目的是寻找有效的方法以提高硅橡胶的耐辐照性能。 Figure 1 Structure of condensed rings 1 实验部分 1.1 苊式环戊二烯酮的合成 按照文献(5)合成，熔点289 ℃（文献值290 ℃）。 1.2 C1 胶的合成 往容积为100 ml 的高压反应釜内加入9.0克苊式环戊二烯酮、12.8克 C 胶（乙 烯基含量为15.0 mol ％）和60 ml二甲苯，在N2保护下，于230 ℃反应70小时。然 后减压下蒸除二甲苯，即得到深红色液体C 胶。通过柱层析法可得到纯净的C 1 1 1 胶。通过HNMR谱图 （AVANCE400, Bruker , Figure 2 ），可以清楚地看到稠环基 团已经成功地被接枝到C胶主链上了。化学位移为0.0-0.15ppm为Si-CH 上氢的吸