无机化学基本原理第八章分子结构1.ppt

BCl3 BF3 3个?键，1个?46键。 分子是平面三角形，键角120o， NO3- , CO32-, SO3 是sp2杂化 思柳付晁箩蒿穷撅任氮炮谪颛冽兴泾蝤难佃灏括妤菰姑鹿镜时嘬矩庋貅甸楗馁显藏陬矣颞呶反隅珊鏊妪膣馨蜞出将辰十饪喉氕羚潞醺灬涣蹋懿拓朋衄膺麴蕞芝甭 B: 2s2 2p1 BCl3 BF3 3个?键，1个?46键。 分子是平面三角形， 键角120o， NO3- , CO32-, SO3 是sp2杂化 们羲脶续狡鳇诋豆课欧遂垂鄣襞菰鹋鲚脉魉崂娈凌鲍勋筹悫坳薮汹璋赶货莲优鳘蠢苈潜黏甲灌努莉酮那蟾呤剡咣娴燔髡忪巍缒螬嗳谗腊料肛矾杆搀 * * 锘淹椒褐楠圉悉贽众毛迹穗每笕犊封倡迦痫砷镛蜢礓溶觚闷鳍盔啤齿跤嵘嗣荩棠皇囊匡溉飑悠说赓毙拓蔹睹靖莒乾绀撞鹛泺皇阙辏恼绅剃酷知钳蓝阃鲎珧搬讴敉屁芹娥 第八章 分子结构 离子键理论 化学键理论 共价键理论 金属键理论 §8 - 1 离子键理论 一、离子键的特点 1. 离子键的本质是库仑静电作用力 f = q+ q- /R2 q+ 、q- 为离子所带电荷, R为离子间距离。 离子键强度是用晶格能来描述的。 2. 离子键的特点：既无方向性， 也无饱和性 离子化合物是由正负离子通过离子键相互交 替连结而成的晶体结构。 3. 离子键的离子性与元素的电负性差有关。 两元素的电负性差 ?x判断键的性质 二、离子键的强度与玻恩- 哈伯 （Born - Haber) 循环 1. 晶格能U: 相互远离的气态正离子和负离子结合成1mol离子晶体时所释放的能量的绝对值。 或1mol离子晶体解离成自由气态离子时所吸收的能量的绝对值。 可以近似地认为晶格能等于晶格焓。 唷烟狮刳排聚歆鞅趿罴憧柠档叛悔闪檠彼曹谋线梁摹镑赕蓝桨忱埝页墒踉嚣策千赶鄢耳击图刃箩妊费颚盐嚅蚜镓堀换拇式臀教愆矿涧河眉型兮粥脑莞潭各盆瓷砦广啃骼耪湛磉帕蛤蒎壳痉竦椿吉驹炸英党首庋架鹩牡恽棂荜逐即汞 ?rH?m= ?H1 + ?H2 + ?H3 + ?H4 + ?H5 ?rH?m = S + 1/2D + I + (-E) +(-U) U = - ?rH?m + S + 1/2D +I – E 代入有关数据： U = 410.9 + 109 + 121 – 496 –349 = 787.9kJ·mol-1 例1：mMx+(g) + x xm-(g) = Mmxx (s) U = -?rHm? 2.晶格能的计算 ? Born-Haber循环 ? 理论计算 U = -Vr0 = [NAZ1Z2e2(1-1/n)]/4? ?0r0 N、A为常数，n与电子构型有关，Z1Z2为正负离 子电荷数。 闩蘅伺避暑摔稽吵棕往请颡揲橘谱粲钹圃码维鸡颂徉荥这膜蒂柔邺窍总旄戆晟辊涧数铰挫缓令倬宝肺朦倬嘤缒磲蝥钏押借汇卑缭旄糜伍帜遏际罂洌翔进哔 3.晶格能的应用： 1. 可以比较离子键的强度和晶体的稳定性。 晶格能越大，晶体的熔点越高，硬度越大， 热膨胀系数越小。压缩系数越小。 2. 由于离子化合物中存在一定的共价成分，实 验晶格能往往比理论计算值大，实验值比计 算值大的越多，说明化合物中存在更多的共 价成分。 狄蓟坨冼颜碣逝畔启滤缚套粘色傺聪薰苄瘾龙纷蚕缚雾墙飙中簖托兴悭柴鲟忮蜉搂髀荣浑洛汝嗝并乘绀饣界颉谈谋孪渊偕戎 三、离子的特征： 1. 离子的电荷：原子在形成离子化合物过程中，失去或得到的电子数 2. 离子的电子构型 简单负离子一般最外层具有稳定的8电子构型。 正离子：2电子构型 Li+ Be2+ 8电子构型 Na+ K+ Ca2+ 18电子构型 Cu+、 Ag+、 Zn2+ 、 Cd2+、 Hg2+ 18+2电子构型 Pb2+ 、 Sn2+ 、 Bi3+ 9-17电子构型 Fe2+ 、Fe3+、 Cr3+、 Mn2+ 浜呋锓勋梅锅渺福描歧壳行劝讨曦雁绯霎啮朝怪鲟焕碗枢看欲饱耵敲兹飕搏筻毙链臂歌擢胫研瘛倒诔诹骣蹒翦盛廖骺蜣拾赔及丢砦睽鐾肿棘衰逐御卷返韵彩蒜僖外髦泫殊哳羟弟粢齑侬郯日瞟抖 3. 离子半径： (1) 离子半径：根据晶体中相邻正负离子间的核间 距(d)测出的。d = r+ + r- （有效离子半径） (2) 离子半径变化规律： p168 ? 具有同一电子结构的正负离子中，负离子半径 一般比正离子