普通化学第4章大化.pptxVIP

本章学习要求(1)原电池 ?组成、半反应式、电极电势。 ? nerst方程计算: 电极电势(??、?)、原电池电动势(E?、E)。包括： 浓度影响? 应用??比较氧化剂、还原剂强弱 判断反应方向（ E 、 ? ）和程度（K?） (2)电解池 ? 电解产物一般规律， ? 电化学腐蚀及其防止原理。 目录4.1 原电池4.2 电极电势 4.3 电极电势在化学上的应用4.4 化学电源 4.5 电解4.6 金属的腐蚀与防止 正极反应: Cu2+ +2e- Cu 负极反应: Zn - 2e- Zn2+ 电势:Zn—低,Cu—高 电极名: Zn—负极,Cu—正极4.1 原电池4.1.1 原电池中的化学反应1. 原电池组成、反应将氧化还原反应的化学能转变为电能的装置。电池反应：Cu2++Zn→Zn2++Cu原电池结构盐桥的作用：补充电荷、维持电荷平衡。盐桥制备：倒插U型管,内含KCl或KNO3溶液(由实际体系选定），琼脂溶胶或多孔塞保护，KCl或KNO3液不会自动流出。2. 基本概念 两个半电池组成原电池；半电池又叫电极。半电池中的反应是半反应,即电极反应。如：电池反应 Cu(s) + 2Ag+(aq) = Cu2+(aq) + 2Ag(s) 负极Cu2+ /Cu 氧化反应： Cu(s)=Cu2+(aq)+2e-? 正极Ag+/ Ag还原反应：2Ag+(aq)+2e-=2Ag(s) b(还原态)a(氧化态) + ne ? 电池反应分2个电极反应，一是氧化剂(被)还原，一是还原剂(被)氧化。其中任一部分都称原电池的半反应式。 ? 半反应（电极反应）涉及同一元素的氧化态和还原态：式中n是电极反应中电子的化学计量数 每个电极反应 都有两类物质：（1）作还原剂的还原态物质。 Zn、Cu、Ag （2）作氧化剂的氧化态物质。Zn2+、Cu2+、Ag+。 ? 氧化态和相应还原态物质组成电对，通常称氧化还原电对，用符号“氧化态/还原态”表示。如：Fe3+/Fe2+、 O2/OH-、Hg2Cl2/Hg、MnO4-/Mn2+ 规定:负极写在左边，正极写在右边， 双虚垂线( )表示盐桥， 单垂线( | ) 表示两相间界面。 用“,”分隔两种不同种类或价态溶液。? 任一自发氧化还原反应都可组成原电池。注意：浓差原电池 p196 复习7，p197习题 1(1) ，p198习题 3(2) .两个电对有相同的氧化、还原态但浓度值不同。? 原电池装置可用图式表示。 注意：有的电极对，需外加惰性导电材料， 如 Cl2/Cl-， MnO4-/Mn2+ (-)Zn｜ZnSO4(c1) CuSO4(c2)｜Cu(+) Cu-Zn原电池的图式： 铁的浓差原电池图式（ p198-3(2) ）(-) Pt | Fe2+(1mol?dm-3), Fe3+ (0.01mol?dm-3) Fe 2+(1mol?dm-3), Fe 3+(1mol?dm-3) | Pt (+)3. 电极类型组成电极的氧化还原电对类型：（1）金属与其对应的金属盐溶液（2）非金属单质及其对应的非金属离子 (如H+ /H2，O2/OH-，Cl2/Cl-)（3）同一种金属不同价的离子 (如Fe3+/Fe2+，Cr2O72-/Cr3+，MnO4-/Mn2+)后两者组成电极时需外加惰性导电材料(惰性电极)如Pt， 以氢电极为例，表示为H+(c)|H2 (p) |Pt （无正负之分）四类常见电极 电 极 类 型 电 对(举例) 电 极金属电极 Zn2+/Zn Zn2+(c) | Zn非金属电 极 Cl2/Cl- Cl- (c) | Cl2(p) | Pt氧化还原电极 Fe3+/Fe2+ Fe3+ (c1),Fe2+ (c2) | Pt难溶盐电极 AgCl/Ag Cl- (c) | AgCl | Ag4.1.2 原电池的热力学1.电池反应的△Gm与电动势E的关系 电动势为E 的电池反应： Cu 2+ + Zn→ Zn2+ + Cu 根据 ?fHm? 和 ?fGm ?，可求得(298.15K时)： ?rHm? = -217.2 kJ·mol-1 ?rGm? = -212.69 kJ·mol-1因为?rGm是系统用来做非体积功的那部分能量 ,原电池中非体积功w 即为电功we 。ΔrGm= -nFEΔrGm = -nFE 或ΔrGm= wmax = -QE = -nFE 从热力学的化学反应等温式中，可得下式：上式称电动势E的能斯特（W.Nernst）方程, E是强度性质,其值与化学计量数的选配无关。（气体为相对分压） 已知K 与?rGm的关系如下： 可得： ΔrGm = -nFE而 当T=298.15K时：电池反应的K 与标准电动势E