色谱分析简易版.pptxVIP

1-1 概述 色谱法是在1903年由俄国植物学家Цвет分离植物色素时采用。后来不仅用于分离有色物质，还用于分离无色物质，并出现了种类繁多的各种色谱法。许多气体、液体和固体样品都能找到合适的色谱法进行分离和分析。 目前色谱法已广泛应用于许多领域，成为十分重要的分离分析手段。 ; 色谱法的共同的基本特点是具备两个相：不动的一相，称一为固定相；另一相是携带样品流过固定相的流动体，称为流动相。当流动相中样品混合物经过固定相时，就会与固定相发生作用，由于各组分在性质和结构上的差异，与固定相相互作用的类型、强弱也有差异，因此在同一推动力的作用下，不同组分在固定相滞留时间长短不同，从而按先后不同的次序从固定相中流出。 ; ;A 色谱法分类 ;2．按分离机理分类 ;3．按固定相的外形分类 固定相装于柱内的色谱法，称为柱色谱。固定相呈平板状的色谱法，称为平板色谱，它又可分为薄层色谱和纸色谱。 ;1-2 色谱流出曲线及有关术语a．流出曲线和色谱峰 ;b、基线 ;d、保留值; ;3．调整保留时间t R′ 某组份的保留时间扣除死时间后称为该组份的调整保留时间，即 t R′ = t R – t M ; ;5．保留体积 VR  指从进样开始到被测组份在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相体积。保留体积与保留时间的关系如下：  VR = tR·F0 ; ;8. 选择因子 在定性分析中，通常固定一个色谱峰作为标准（s），然后再求其它峰（i）对这个峰的相对保留值．此时，ri/s可能大于1，也可能小于1．在多元混合物分析中，通常选择一对最难分离的物质对，将它们的相对保留值作为重要参数．在这种特殊情况下，可用符号α表示： ;e、区域宽度 色谱峰的区域宽度是组份在色谱柱中谱带扩张的函数，它反映了色谱操作条件的动力学因素．度量色谱峰区域宽度通常有三种方法： ; ;从色谱流出曲线上，可以得到许多重要信息： ; ;a、分配系数K和分配比k;2. 分配比k ; k值越大，说明组分在固定相中的量越多，相当于柱的容量大，因此又称分配容量或容量因子。它是衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数。k值也决定于组分及固定相热力学性质。它不仅随柱温、柱压变化而变化，而且还与流动相及固定相的体积有关。 ;3. 分配系数K与分配比k的关系 ;4．分配系数K及分配比k与 选择因子α的关系 ; ;由流出曲线方程可推出： ; ;;1—5 速率理论;a．涡流扩散项A; A＝2λdp ;b. 分子扩散项B/u（纵向扩散项） ; B＝2γDg ;c．传质阻力项 cu ;对于填充柱，气相传质阻力系数Cg为 ;液相传质阻力系数C1为;1- 6 分离度 ; 由此可见，单独用柱效或选择性不能真实反映组分在色谱柱中分离情况，故需引人一个综合性指标——分离度R。分离度是既能反映柱效率又能反映选择性的指标，称总分离效能指标。分离度又叫分辨率，它定义为相邻两组分色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽总和之半的比值，即;当两组分的色谱峰分离较差，峰底宽度难于测量时，可用半峰宽代替峰底宽度，并用下式表示分离度： R，与R的物理意义是一致的，但数值不同，R＝0.59 R，，应用时要注意所采用分离度的计算方法。 ; 下图表示了不同分离度时色谱峰分离的程度。;; 在实际应用中，往往用n eff。代替n,处理上式可得;1.分离度与柱效的关系;2．色谱分离基本方程式的应用 ? 在实际中，基本色谱分离方程式是很有用的公式，它将柱效、选择因子、分离度三者的关系联系起来了，知道其中两个指标，就可计算出第三个指标。;1-8 气相色谱仪;a.GC工作过程;b.气路系统;c.进样系统;d.分离系统;e.控制温度系统;f.检测和数据处理系统;1-9 气相色谱固定相 (1).固体吸附剂  (2).液体固定相;1. 载体(担体) （a）载体类型 大致可分为硅藻土和非硅藻土两类。 硅藻土载体是目前气相色谱中常用的一种载体，它是由称为硅藻的单细胞海藻骨架组成，主要成分是二氧化硅和少量无机盐，根据制造方法不同，又分为: 红载体和白色载体。 非硅藻土载体有：有机玻璃微球载体，氟载体，高分子多孔微球等。这类载体常用于特殊分析，如氟载体用于极性样品和强腐蚀性物质HF、Cl2。等分析。但由于表面非浸润性，其柱效低。 ; 红色载体是将硅藻土与粘合剂在90