水环境化学21027.pptxVIP

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水环境化学21027

第二节 水中无机污染物的迁移转化(Transport and Transformation of inorganic Pollutants) ;;一、 污染物在颗粒物与水之间的迁移 (吸附-解吸) 二、 水中颗粒物的聚集 三、 溶解和沉淀 四、 氧化-还原 五、 配合作用; ;腐殖质(Humic Substances);? 腐殖酸:可溶于稀碱但不溶于酸的部分; 富里酸:可溶于酸又可溶于碱的部分; 胡敏素(腐黑物,Humin):不能被酸和碱提取的部分。;; (1)在pH较高的碱性溶液中或离子强度低的条件下,羟基和羧基大多离解,使高分子呈现的负电荷相互排斥,构型伸展,亲水性强,因而趋于溶解。 (2)在pH降低而呈酸性溶液中,或有较高浓度的金属阳离子时,各官能团难于离解而电荷减少,高分子趋于卷缩成团,亲水性弱,因而趋于沉淀或凝聚。; 水体悬浮沉积物 天然水中各种环境胶体物质并非单独存在,而是相互作用结合成为某种聚集体,即成为水中悬浮沉积物。它们可以沉降进入底部,也可以重新再悬浮进入水中。 ; 其它 湖泊中的藻类,污水中的细菌、病毒、废水排出的表面活性剂、油滴等,也都有类似的胶体化学表现,起类似的作用。 ;(1)吸附的基本概念与分类 1) 吸附 溶质在固体表面或自然胶体表面上相对聚集的现象称为吸附。 也有人将溶质在自然胶体或固体表面上浓度升高,而在液相中浓度下降的现象称为吸附。 吸附溶质的胶体或固体称为“吸附剂”,被吸附的溶质称为“吸附质”。 ;2)吸附的分类 ;表面吸附 胶体具有巨大的比表面和表面能,因此固液界面存在表面吸附作用,胶体表面积愈大,所产生的表面吸附能也愈大,胶体的吸附作用也就愈强,它是属于一种物理吸附。 离子交换吸附 由于环境中大部分胶体带负电荷,容易吸附各种阳离子,在吸附过程中,胶体每吸附一部分阳离子,同时也放出等量的其他阳离子,因此把这种吸附称为离子交换吸附,它属于物理化学吸附。这种吸附是一种可逆反应,而且能够迅速地达到可逆平衡。;专属吸附 指在吸附中,除化学键的作用外, 尚有加强的僧水键和范德华力在起作用。 该作用不但可以使表 面电荷改变??号,还可以使离子化合物吸附在同号电荷的表面上。 ; 保持温度恒定,以吸附量G为纵轴,平衡浓度C为横轴作图所得的曲线称为吸附等温线。 吸附等温线一般都要通过实验来确定。总括起来,吸附等温线有五种类型,如下图所示。;图 吸附等温线的五种类型 ; 几种常见的吸附等温式 水体中常见的吸附等温线有三类,即Henry型、Freundlich型、Langmuir型,简称为H、F、L型。 ;H型( Henry)等温式(直线型);L型(Langmuir)等温式 ; 等温线在一定程度上反映了吸附剂与吸附物的特性,其形式在许多情况下与实验所用溶质浓度区段有关。 当溶质浓度甚低时,可能在初始区段中呈现H型,当浓度较高时,曲线可能表现为F型,但统一起来仍属于L型的不同区段。;影响吸附的因素;湘江丰西港颗粒物对重金属的吸附作用;3、沉积物中重金属的释放 (Release of Heavy Metals in Sediment);;;2、异体凝聚理论;3.胶体颗粒凝聚方式 (Flocculation Way of Colloid Particulate); 胶体颗粒凝聚方式 (Aggregation Way of Colloid Particulate) ; 1.概述 溶解和沉淀是污染物在水环境中迁移的重要途径。 一般金属化合物在水中迁移能力,直观地可以用溶解度来衡量。 溶解度小者,迁移能力小。溶解度大者,迁移能力大。 溶解反应时常是一种多相化学反应,在固—液平衡体系中,一般需用溶度积来表征溶解度。 天然水中各种矿物质的溶解度和沉淀作用也遵守溶度积原则。 ; 在溶解和沉淀现象的研究中,平衡关系和反应速率具有重要性。用平衡关系可预测溶解或沉淀作用的方向,并可以计算平衡时溶解或沉淀的量。 平衡计算所得结果与实际观测值相差原因: 自然环境中非均相沉淀溶解过程的复杂性。; 自然环境中非均相沉淀溶解过程的特点: (1)某些非均相平衡进行得缓慢,在动态环境下不易达到平衡; (2)根据热力学对于一组给定条件所预测的稳定固相可能不一定就是所形成的相; (3)可能存在过饱和现象,即出现物质的溶解量大于溶解度极

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