Chap03 第三章 化学热力学基础PPT.pptVIP

第三章 化学热力学基础; 了解热力学能、焓、熵、吉布斯自由能四个热力学函数。了解符号△rHm?、 △fHm?、 △rSm?、Sm ?、 △rGm?、 △fGm?、 的含义 理解体系、环境、状态及状态函数、定容热、定压热的概念 了解热力学第一定律和盖斯定律，掌握有关的计算 掌握标准状态下反应的摩尔焓（ △rHm?)、化学反应的标准摩尔熵（ △rSm?）、化学反应的标准摩尔吉布斯自由能（ △rGm?）的有关计算。 熟练应用吉布斯－亥姆霍兹方程判断化学反应自发进行的方向及计算标准状态下自发进行的最高或最低温度; 本章内容;图：集合化学热力学、光合作用、电力。可作背景，也可放在右边，看那种效果好。;第三章 化学热力学基础;3.1.2 状态和状态函数 状态，是指体系总的性质。一个体系的状态可由压力、体积、温度及体系内各组分的物质的量等参数来决定 这些确定体系热力学状态的物理量称为状态函数（state function） 状态函数的几个基本特性：状态一定值一定，殊途同归变化等，周而复始变化零; 所谓广度性质（extensive properties）的物理量，是指那些与体系中物质的量成正比的物理量，如V、m、Q(电量)等性质，它们在数值上与体系中物质的量成正比，是体系中各部分该性质的总和。显然，广度性质具有加和性。; 体系状态发生变化时，状态变化的经过称为过程（process），而完成这些过程的具体步骤称为途径（path） ; 将体系与环境之间因温度不同而交换或传递的能量称为热（heat），通常以符号Q表示。除了热之外，其他被传递的能量都叫做功（work），常以符号W表示。 在物理上，常见的功有： 体积功：W＝p△V，电功：W＝V △C ，机械功： W＝f△l 在热力学上，常将功分成：体积功和非体积功 规定：体系吸热，Q为+；体系放热，Q为－；体系对环境作功，W为－；环境对体系作功，W为+。; 自然界一切物质都具有能量，能量有各种不同的形式，它可以从一种形式转化为另一种形式，可以从一种物质传递到另一种物质，在转化和传递过程中总能量不变。 热力学能U;ΔU － 终态与始态热力学能之差 Q － 变化过程中传递的热 W － 以功的形式传递的能量 ; 例2-1 某体系从始态变到终态，从环境吸热200kJ，同时对环境做功300kJ，求体系和环境的热力学能改变量。;第三章 化学热力学基础;3.3.1 反应进度;第三章 化学热力学基础;ΔU = Q －p Δ V Δ V = 0 ΔU = Qv ;ΔU = Qp - p Δ V ΔU + p Δ V = Qp H = U + PV ΔHp = Qp;3.2.2 化学反应热 ;例 在101.3kPa，373K时，反应 2H2（g）+ O2（g）＝ 2H2O（g） 的定压反应热是-483.7kJ·mol-1，求生成1mol H2O（g）反应时的定压热Qp及定容热QV;3.3.3 热化学方程式;热力学标准态：当反应物或生成物都是气体时各物质分压为1×105Pa；当反应物及生成物都是溶液状态时，各物质的浓度为1mol?Kg－1；固体和液体的标准态则指处于标准压力下的纯物质。 由于温度没有规定，因此，不同温度下都有相应的标准态，通常必须加以注明。通常，书中给出的热力学数据都是298.15K的数据，因此为简便起见， 298.15K可以略去不写。;盖斯定律;盖斯定律的应用;解：这三个反应有如下关系：; (1) C(s) + O2 (g) = CO2(g) ΔrHm ?（1） － (2) CO(g) + ? O2 (g) = CO2(g) ΔrHm ?（2）;3.2.5 标准摩尔生成焓;（2）只有最稳定单质的标准摩尔生成焓才是0。 ;aA + dD = gG + hH;例：计算下列反应的ΔrHmφ ( 298.15K);水自动从高水位向低水位流动 热量自动从高温物体传递到低温物体 电流自动从高电势流向低电势 Zn + CuSO4 → Cu + ZnSO4 ;过程只能单向自发地进行而不可能自发逆向进行，若要其逆转，必须借助外力，即环境向体系做功。 自发过程有一定的进行限度。 自发过程都可能用来作有用功。 ; 人类长期的生活经验告诉我们，凡体系能量升高的过程都不能自发进行。 焓变判据：自发变化的方向是系统的焓减少的方向。;但，有些过程是吸热的，在一定条件下也