中药化学第六章 ： 黄酮类化合物PPT.ppt

（二） 加入诊断试剂光谱 诊断试剂：通过加入某些试剂，使化合物中的－OH 全 部或部分解离，或形成络合物，使光谱发生 规律性变化，用以判断化合物的结构。因为 这些试剂对化合物结构具有诊断意义，故称 之为诊断试剂。 诊断试剂类型：一般为碱性物质，如NaOMe、 NaOAc、 NaOAc / H3BO3、 AlCl3 / HCl等 1、MeOH + NaOMe ： BandⅡ红移： A环上有OH 7-OH游离，在320-330 nm有吸收，若成苷， 吸收消失。 BandⅠ红移： B环上有OH 40-65 nm强度不变或增强时，有4′-OH 50-60 nm 强度减弱时，有3-OH无4′-OH 峰强度 ? ：对碱敏感的取代图式， 在碱性下发生降解反应 多用来判断7 -OH 、 4′-OH 、 3-OH的存在。 主要用来判断 4′-OH 、 3-OH的存在。 2、MeOH + NaOAc 鉴别酸性强的酚OH， 7、 4′-OH 3、MeOH + NaOAc / H3BO3 判断有无邻二酚OH O O OH B OH BandⅠ红移12-30 nm ： B 环上有邻二 酚OH Band Ⅱ红移5-10 nm ： A 环上有邻二酚OH BandⅡ红移（5-20 nm）：示有 7 -OH BandⅠ红移： B环上有邻二酚OH 、C3有-OH BandⅡ红移： A环上有邻二酚OH、C5有-OH 4、MeOH + AlCl3 ? Al 3+ 络合物，引起相应吸收带红移 ? 生成铝络合物的相对稳定性： 3-OH黄酮 ＞ 5-OH黄酮 ＞ 邻二酚OH 5、MeOH + AlCl3 / HCl： 加入 HCl，铝络合物分解，光谱发生紫移 AlCl3 / HCl谱≠ AlCl3 谱：示结构中有邻二酚羟基 AlCl3 / HCl谱= MeOH谱： 示结构中无 3-OH 或 5-OH AlCl3 / HCl谱≠ MeOH谱：示结构中有3-OH 或 5-OH AlCl3 / HCl谱= AlCl3 谱： 示结构中无邻二酚羟基 BandⅠ： 红移50～60 nm：示有 3-OH 或3-OH 和5-OH 红移35～55 nm：示有5-OH ，无3-OH 红移17～20 nm：可能含有6-OR（含氧取代） B环上有邻二酚OH时， AlCl3 / HCl谱比AlCl3 谱紫移 30～40 nm B环上有邻三酚OH时， AlCl3 / HCl谱比AlCl3 谱紫移 20 nm 3、 苯环 ： 1600 cm-1 1500 cm-1 三、红外光谱 1、 ?C=O 1700 cm-1 （强峰） 2、 醇 ： ?OH 3350 cm-1 酚 ： ?OH 3300 cm-1 ? 测定黄酮溶剂： ?12.40 ppm (5-OH) ?10.93 ppm (7-OH) ?9.70 ppm (3-OH) 加入D2O消失 DMSO-d6：溶解范围广，信号分辨力强，可以鉴别黄酮母核上酚OH CCl4 ：三甲基硅醚衍生物 四、1H-NMR的应用：是分析黄酮结构的重要方法 CDCl3 氘代吡啶 1）A环： 5，7- 二OH 5.7~6.9 8-H： δ稍大 6-H： δ稍小 （d） J=2.5 Hz （d） J=2.5 Hz 1、黄酮苷元的 1H-NMR 信号 7-OH糖苷化后6位和8位质子均向低场移动 黄酮(醇) 5-H： δ 7.9－8.2（d, J=9.0 ） 6-H： δ 6.7－7.1（