天然药物化学第2章糖和苷PPT.ppt

天然药物化学;Natural Products Chemistry;[基本内容]; [基本要求] 掌握苷键的裂解规律和影响因素。 熟悉苷结构特征、分类和鉴别方法；及糖苷 的核磁性质和苷化位移规律。;第一节 单糖的立体化学 第二节 糖和苷的分类 第三节 糖的理化性质 第四节 苷键的裂解 第五节 提取分离 第六节 糖的核磁共振性质 第七节 糖链的结构测定;以D-葡萄糖（D-glucose）为例：; 最早系统反应单糖立体结构的为Fischer投影式;部分单糖的Fischer投影式如下：; D-glucose;第一节 单糖的立体化学;第一节 单糖的立体化学;D-构型;2 Haworth式中，绝对构型的判定： 1)六碳醛糖和甲基五碳糖 构成的吡喃糖：C5上的取代基：向上为D型，向下为L型。 ;2 Haworth式中，绝对构型的判定： 2)五碳醛糖构成的吡喃糖：C4上的取代基：向上为L型，向下为D型。;第一节 单糖的立体化学;第一节 单糖的立体化学;2 Haworth式中端基差向异构体构型的确定： 1)六碳醛糖和甲基五碳糖构成的吡喃糖： ;2 Haworth式中端基差向异构体构型的确定： 2)五碳醛糖构成的吡喃糖：C1-OH和C4-OH 在同侧 者为α 型,异侧者为β型.; ;第一节 单糖的立体化学;第一节 单糖的立体化学;D型糖;必须记住的十种常见单糖：;常见单糖的英文缩写;第一节 单糖的立体化学 第二节 糖和苷的分类 第三节 糖的理化性质 第四节 苷键的裂解 第五节 提取分离 第六节 糖的核磁共振性质 第七节 糖链的结构测定;一. 糖的分类（按照糖单位数目） 1.单糖: (1) 单糖： 五碳醛糖, 六碳醛糖, 六碳酮糖, 甲基五碳醛糖, 支碳链糖 (2)单糖衍生物: 氨基糖, 去氧糖, 糖醛酸, 糖醇, 环醇 ;天然界的单糖从三碳糖至八碳糖都有存在。;2. 低聚糖;槐糖命名： 2-O-β-D-glucopyranosy1-D-glucopyranose 或β-D-glucopyranosy1-(1→2)－D-glucopyranose。;3.多糖;按单糖的组成分为：;1、淀粉（starch）：淀粉通常由直链的糖淀粉和支链的胶淀粉组成。 糖淀粉：17-34％，1α→4连接，D-葡萄吡喃聚糖，聚合度300-350，溶于热水呈澄明。 胶淀粉：66-83％，1α→4主链＋1α→6支链（25个葡萄糖单位），聚合度3000，溶于热水呈胶体。;淀粉与I2显色反应：; 2、纤维素（cellulose）:1β→4结合的直链葡聚糖。聚合度3000-5000，特别安定，不易为稀酸或碱水解。人类、食肉动物不能消化；某些微生物、原生动物、蛇类可以消化；反刍动物可以消化（因其消化器中有能够产生水解β苷键的酶的微生物）。 3、果聚糖（fructans） 4、半纤维素（hemicellulose）：半纤维素、纤维素、木质素共同组成细胞壁。半纤维是一类不溶于水而能被稀碱（2-20％NaOH）溶出的酸性多糖的总称。;5、树胶（gum）： 是植物受伤后或毒菌类侵袭后的分泌物，干后呈半透 明块状物，如阿拉伯胶和西黄芪胶。 6、粘液质（mucilage）和粘胶质（pecticsubstance）： 是植物种子、果实、根、茎和海藻中存在的一类粘多糖，是保持植物水分的基本物质。 ;1、肝糖元（glycogen）：是动物的储藏养料，于肌肉和肝脏中较多，约占肝重量的5％。结构和胶淀粉相似，是1α→4连接的葡聚糖，有1α→6分支糖链。 2、甲壳素（chitin）：是组成甲壳类昆虫外壳的多糖，其构造和稳定性与纤维素类似，由N-乙酰葡萄糖胺以1β→4反向连接的直线状结构组成。甲壳素的水解产物葡萄糖胺是重要的合成原料。;3、肝素（heparin）： 高度硫酸酯化的右旋多糖，分子量5000-15000。肝素有强的抗凝血作用，临床用肝素钠盐预防和治疗血栓的形成。肝素也有消除血液脂质的作用。脱去硫酸则失效。 4、透明质酸（hyaluronic acid）：透明质酸也是一种酸性多糖，由β-葡萄糖醛酸 (1--3)β乙酰氨基葡萄糖(1--4)的结构单元构成。存在于眼球玻璃体、关节液、皮肤等组织中作为润滑剂和撞击缓冲剂，并有助于阻滞入侵的微生物及毒性物质的扩散。 ; 二 苷的分类 苷(配糖体):由糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等的端基碳上的羟基与另一非糖物质（苷元）通过缩合形成的化合物称为苷，故有α苷和β苷之分。 分类： 根据生物体内