无机及分析化学课件 第11章.ppt

1. 称量形式与被测组分形式一样 11.7 重量分析结果的计算 第11章 重量分析法 11.1 概述 11.2 影响沉淀溶解度的因素 11.3 沉淀的形成 11.4 影响沉淀纯度的因素 11.5 沉淀条件的选择 11.6 沉淀的灼烧 11.1 概述 1. 重量分析法的分类和特点 在重量分析中，先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称重，由称得的物质的质量计算该组分的含量。根据被测组分与其他组分分离方法的不同，有三种重量分析法。 (1) 重量分析法分类 a. 沉淀法 沉淀法是重量分析法中的主要方法。被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧，最后称重并计算其含量。 b. 气化法（又称为挥发法） 利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使试样中待测组分挥发逸出，然后根据试样质量的减少计算该组分的含量；或当该组分逸出时,选择适当吸收剂使它吸收，然后根据吸收剂质量的增加计算该组分的含量。 c. 电解法 利用电解原理，用电子作沉淀剂使金属离子在电极上还原析出，然后称量，求得其含量。 (2) 特点 a. 成熟的经典法，无标样分析法，用于仲裁分析。 b. 用于常量组分的测定，准确度高，相对误差在0.1% - 0.2% 之间。 2. 对沉淀的要求 (1) 沉淀的溶解度必须很小，这样才能使被测组分沉淀完全； (2) 沉淀应是粗大的晶形沉淀。这样夹带的杂质少，便于过滤、洗涤。 (3) 沉淀经干燥或灼烧后，组成应恒定，且在空气中稳定，这样才能具有确定的化学式。 (4) 沉淀应有较大的分子量，可使称量误差减小。 (5) 沉淀剂最好在灼烧时能挥发掉。 c. 耗时多、周期长，操作烦琐。 d. 常量的硅、硫、镍等元素的精确测定仍采用重量法。 11.2 影响沉淀溶解度的因素 11.2.1 温度的影响 沉淀的溶解反应, 绝大多数是吸热反应, 沉淀的溶解度一般随温度升高而增大. 对于在热溶液中溶解度大的沉淀，在室温下过滤、洗涤，例如 MgNH4PO4；无定形沉淀(如Fe2O3·nH2O)的溶解度小，冷却后难于过滤洗涤，要趁热过滤洗涤。 11.2.2 溶剂的影响 大多数无机盐沉淀在水中的溶解度比在有机溶剂中大一些。 相似者相溶, 加入有机溶剂，S↓ 例如:PbSO4 S=45mg/L(水) S=2.3mg/L(30%乙醇水溶液) 11.2. 3 形成胶体溶液 胶体颗粒很小,容易透过滤纸而引起损失,因此要避免形成胶体溶液.常采用加热或加入大量电解质措施. 11.2.4 沉淀颗粒大小 同一种沉淀，晶体颗粒大，溶解度小； 晶体颗粒小，溶解度大。 通常采用陈化获得大颗粒的沉淀。 例如: SrSO4 沉淀 大颗粒 S = 6.2×10-4mol/L 0.05μm S = 6.7×10-4mol/L 增大8% 0.01μm S = 9.3×10-4mol/L 增大50% 11.2.5 沉淀的形态 初生成时，“亚稳态”的溶解度大，放置后， “稳定态”的溶解度小。 例如 “亚稳态” α-CoS Ksp=4×10-20 “稳定态” β-CoS Ksp=7.9×10-24 11.3 沉淀的形成 1. 沉淀的类型 生成的沉淀类型，首先取决于沉淀的性质，其次与沉淀形成的条件、沉淀后的处理有密切的关系。在重量分析法中，最好能获得晶形沉淀。分为三类：晶形沉淀、无定形沉淀、凝乳状沉淀。 2. 沉淀的形成过程 沉淀的形成是一个复杂过程，有关这方面的理论都是定性的解释或经验公式的描述，很不成熟。 沉淀的形成过程如下： 成核作用 晶核 成长 聚集 定向排列 无定形沉淀 晶形沉淀 构晶 离子 沉淀 颗粒 晶核形成速度小于晶核成长速度，则获得较大沉淀颗粒，且能定向地排列成为晶形沉淀；若晶核生成极快，则形成大量细小微晶，只能凝聚起来得到细小的胶状沉淀。 均相成核: 构晶离子在过饱和溶液中,通过离子的缔合作用,自发形成晶核。占优势时形成无定形沉淀。 异相成核: 溶液中混有的固体微粒,在沉淀过程中起着晶种的作用,诱导沉淀的形成.占优势时形成晶形沉淀. 分散度－晶核形成速度－沉淀生成的初始速度可以用韦曼的经验公式表示: 沉淀生成的初始速度=K ×(Q-S)/S Ｑ：沉淀剂加入瞬间沉淀物质的浓度； S：晶核的溶解度； Q-S：过饱和度，引起沉淀作用的动力； (Q-S)/S：相对过饱和度； K：为常数，与沉淀性质、介质及温度等有关。 相对过饱和