有机化学人名反应1-50.doc

1. Arndt－Eistert 反应 醛、酮与重氮甲烷反应，失去氮并重排成多一个CH2 基的相应羰基化合物，这个反应对于环酮的扩环反应很重要。 2. Baeyer－Villiger 氧化 应用过氧酸使酮氧化成酯。反应中在酮的羰基和相邻的碳原子之间引人一个氧原子。如由樟脑生成内酯：有时反应能生成二或多过氧化物，但环状酮转变为内酯能得到单一的预期产物。合适的酸为过硫酸（Caro’s 酸）、过氧苯甲酸、三氟过氧乙酸。除环酮外，无环的脂肪、芳香酮也可发生此反应。二酮生成酸酐类、α、β－不饱和酮得到烯醇酯类。 3. Bechamp 还原（可用于工业制备） 在铁、亚铁盐和稀酸的作用下，芳香族硝基化合物能还原成相应的芳香胺。 当某些盐（FeCl2、FeCl3、FeSO4、CaCl2 等）存在时，所用酸无论是过量还是少量，甚至在中性溶液中都能够进行这种还原。此方法适用于绝大部分各种不同结构的芳香族化合物，有时也用来还原脂肪族硝基化合物。 4. Beckmann 重排 醛肟、酮肟用酸或路易斯酸处理后，最终产物得酰胺类。单酮肟重排仅得一种酰胺，混酮肟重排得两种混合酰胺。但一般质子化羟基的裂解和基团R 的转移是从相反的位置同时进行的。无论酯酮肟和芳酮肟都会发生此反应。环酮肟重排得内酰胺，这在工业生产上很重要， 利用此反应可帮助决定异构酮肟的结构。 5. Beyer 喹啉类合成法 芳香伯胺与一分子醛及一分子甲基酮在浓盐酸或ZnCl2 存在下，反应生成喹啉类化合物。 这是对Doebner-Miller 喹啉合成法的改进。Doebner-Miller 合成法由芳胺和不饱和醛或酮反应得到喹啉衍生物。 6. Blanc 氯甲基化反应 芳香族化合物苯、萘、蒽、菲、联苯及衍生物，在ZnCl2（或NH4Cl、AlCl3、SnCl4、H2SO4、H3PO4 ）存在下，用甲醛和极浓盐酸处理，发生芳香化合物的氯甲基化反应。对于取代烃类，取代基 的性质对反应能力影响很 亲电取代，烷基，烷氧基一般使反应速度增加，而卤素、羧基特别是硝基 用乙醛得到氯乙基化。在某些情况下用相应当醛可有氯丙基 代替HCl，溴甲基化以及在特殊情况下的碘甲基化都可发生。氯甲基化试剂除HCHO/HCl外，也可用H2C(OMe)2/HCl 或MeOCH2Cl 来代替。这个反应在有机合成上甚为重要，因导入氯甲基后进一步可转化为-CH2OH,-CHO,-CH2CN,-CH2NH2 及-CH3 等基团。 7. Bouvealt 合成法 N,N-二烷基甲酰胺与一分子格氏试剂在干醚的存在下发生作用，生成的中间产物再经水解，可得醛类化合物，R’MgX 中R’基团越大，醛的产率越高。 8. Bouvealt－Blanc 还原法 酯用金属钠和乙醇还原得到伯醇，脂肪酸酯类易被还原，α、β－不饱和酯类产生相应的饱和醇类。常用乙醇作溶剂，但要维持较高沸点， 可用丁醇。也可用LiAlH4 来还原。 9. Bucherer 反应 在亚硫酸盐或酸式亚硫酸盐水溶液存在下，萘、酚、萘胺中的羟基在加热加压时，能发生可逆的交换作用。 10. Cannizzaro 反应（见P291－292） 11. Chichibabin 吡啶类合成法 醛、酮类与氨或胺类在Al2O3 等催化剂存在下，加压加热，脱氢脱水，生成吡啶类化合物。此法不易得纯产物，还有其他化合物生成。 12. Chichibabin 对称合成法 碳酸二乙酯与三分子格氏试剂反应，中间产物经水解得到对称叔醇类。 如果格氏试剂用量不足，与一分子RMgX 反应生成酸，与二分子RMgX 反应生成酮。 13. Chichibabin 胺化反应 含氮杂环碱类，如吡啶，喹啉或其衍生物与金属胺基化物在一起加热，则起胺化反应，生成氨基衍生物。产率一般为50 ％ ～ 100 ％ 。 反应中副产物很多：4-氨基吡啶，2,6－二氨基吡啶，2,4,6－三氨基吡啶，2,2’－联吡啶等。产物随温度、溶剂性质、氨基钠用量而异。Bechamp 还原法不适用于制备氨基吡啶类，因为吡啶类在一般情况下很难硝化，所以此反应是吡啶环中直接引入氨基的有效方法。 14. Chugaev 反应 该反应制备烯烃类。黄原酸酯在120～200℃时热解，顺利产生烯烃，相应 醇和氧硫化碳。黄原酸酯在热解前制备不须离析 除黄原酸酯外，其他的酯氨基甲酸酯，碳酸酯和羧酸酯 热解。特别是使用大分子量的羧酸酯（棕榈酸酯）的烯烃提供了有利条件。因为这些酯本身沸点高，而热解温度较低（约300℃），在液相中简单加热即可。 15. Claisen 重排 烯醇或酚类的烯丙醚在加热时，易起重排反应。烯丙基由氧原子上转移到碳原子上，这与弗利斯重排有相似之处。醚分子中，如临位未被取代则不起重排反应，产生复杂的热分解作用。此反应是在苯环引入丙基的简易方法，因为烯丙基可