2011省农业生态的环境保护站气相色谱讲座.ppt

色谱的发展史 1952年，英国化学家James和Martin创立GC 1954年，TCD应用于气相色谱仪 1956年，Van Deemter提出速率理论 1957年，出现毛细管色谱 随后几年，FID, ECD, FPD, FTD相继出现 1959年，建立裂解气相色谱仪 60年代，出现GC-MS, GC-FTIR 色谱方法的分类 1. 色谱是通过组分在流动相和固定相之间分配比的差异进行分离的，根据流动相和固定相的状态，色谱法分为气相色谱法与液相色谱法 第二部分 气相色谱仪的基本构成 气相色谱仪的基本流路图 气相色谱仪的基本流路图 进样口、色谱柱、检测器的温度设定 进样口温度 考虑样品中各组分的沸点，设定温度使样品瞬间汽化。 色谱柱温度 考虑样品中各组分的沸点，及希望的分析周期， 宽沸程样品应使用程序升温。 检测器温度 防止检测器污染，一般比色谱柱温度高20-30℃。 DET.T≥INJ.T≥COL.T+20℃ 气相色谱仪的流动相----载气 氮气（纯度99.99%以上） 氩气（纯度99.99%以上）特殊分析使用 氦气（纯度99.99%以上） 氢气（纯度99.99%以上）注意安全 气相色谱的进样方式 填充柱进样口 毛细柱分流/无分流进样口 冷柱头进样 PTV进样口 热进样和冷进样 热进样 分流/无分流进样 直接进样（全量注入） 宽口毛细柱和填充柱 冷进样 PTV进样 冷柱头进样 歧视效应和热分解 热进样 (SPL, WBI大体积进样 ) 存在歧视现象和样品热分解 冷进样 (OCI, PTV) 进样是在较低温度下进行 定量精度高歧视效应和热解效应的影响小 歧视效应的产生 歧视: 蒸溜现象 形成气溶胶 分溜现象 歧 视 效 应 进样体积越小，歧视现象越严重。 冷进样 概念 样品是在冷状态--低于样品沸点的温度下进样 (依据溶剂) 气化室快速升温使样品气化 PTV进样方式 分流进样(高浓度样) 无分流进样 (低浓度样) 大体积进样—LVI (痕量分析) OCI柱头进样 只适用于0.53内径的柱子 无分流流路，不能分析高浓度样品（污染柱子），进样量一般小于2ul。 SPL-无分流进样和 OCI以及PTV-无分流进样的比较(热分解现象) 进样体积上限 无分流进样 (SPL,PTV) 2uL 高压进样 (SPL,PTV) 5uL 直接进样（全量进样） 3uL 用宽口径毛细柱 冷柱头进样（OCI） 2uL LVI-PTV 进样 空衬管 10uL 衬管 + 石英棉 50uL 衬管 + 填料 大于 1000uL 进样口的结构（1） 填充柱进样口 进样口的结构（2） 冷柱头进样口(OCI) PTV进样口 几种代表性固定液的极性(Mc Reynolds 常数) Squalane 0 （非极性） PEG20M(DBWAX) 322（强极性） SE30 15 FFAP 340 OV101(DB1) 17 PEG1000 347 SE54(DB5) 33 （弱极性） EGA 372 DC550 74 DEGS 484 OV17 119（中极性） TCEP 593 （超强极性） BCEF 690 色谱柱的选择 固定液极性的选择（按相似相溶原则） 非极性固定液------有按沸点顺序溶出倾向 极性固定液------沸点相同时，按极性由小到大 的顺序溶出 固定液的浓度或毛细管柱的膜厚 对低沸点化合物 高浓度（10%～30%) 高膜厚(1～5μm) 对高沸点化合物 低浓度（1%～5%) 低膜厚(0.25～0.5μm) 色谱柱的担体 担体的选择应从担体的比表面积及惰性方面考虑。 根据待测样品的性质，进行过适当处理的担体，如：酸洗、碱洗、甲基硅烷化等。 色谱柱的类型 填充柱 内径对毛细柱分离的影响 进样量的改变对分离的影响 膜厚对毛细柱分离的影响 毛细柱的内径、膜厚及柱容量 色谱柱的老化 为什么必须进行色谱柱老化？ 新色谱柱含有溶剂和高沸点物质，所以基线不稳，出现鬼峰和噪声；旧柱长时间未用，也存在同样问题。一般 采用升温老化，即从室温程序升温到最高温度，并在高温段保持数小时。 新柱老化时，最好不要连接检测器。 每天都要进行老化吗？ 视仪器基线情况，确定是否需要