抗菌防腐剂布罗波尔和卡松的合成工艺研究 青岛科技大学.pdfVIP

?嬲f蚴唑缈 壹岛抖技太堂研究生堂僮i金变 抗菌防腐剂布罗波尔和卡松的合成工艺研究 摘要 布罗波尔是一种溴代硝基醇类广谱杀菌剂，具有很高的杀菌活性和很低的使 用浓度以及较宽的pH使用范围，对人体皮肤无刺激、无致敏反应，因此广泛使用 在多种化妆品和洗涤用品中。由于该产品杀菌范围广，活性高，使用浓度低，除 主要用作化妆品的防腐剂，还用于洗涤剂、织物处理剂、农药杀菌剂、医药消毒 剂，与其他防腐剂复配还可用作工业水处理剂等，多种行业的大量需求促进了布 罗波尔的研究与工业化生产。 本文以硝基甲烷、甲醛、氢氧化钠、溴素等为原料，水一乙醇为溶剂，采用先 羟甲基化反应后溴化反应的方法制备了布罗波尔粗产品，通过考察溶剂种类、溶 剂用量、原料配比、反应温度、反应时间等因素对羟甲基化反应过程的影响，得 到的较佳的羟甲基化反应条件为：乙醇和水混合液(质量比l：l，共349)为溶 剂，原料配比为n(硝基甲烷)：n(甲醛)：n(氢氧化钠)=1：2：l，反应温度204C， 反应时间1．5h。 l 通过正交试验方法考察了原料配比、反应温度、反应时间对溴化反应过程的 影响，得到的较佳的溴化反应条件为：原料配比为n(硝基甲烷)：n(溴素)=1：l， 反应温度15℃，反应时间0．5h。 采用重结晶方法对得到的布罗波尔粗产品进行了精制，分别在20℃和65。C考 察布罗波尔在水、乙醇、丙醇、丁酮、乙酸乙酯、氯仿及其复配溶液中的溶解度， 并在5℃～65C温度区间内进行重结晶实验，得到的较佳的布罗波尔重结晶溶剂 为：乙醇一氯仿复配溶液(质量比为1：1)，乙酸乙酯一氯仿复配溶液(质量比为1： 1)。在上述条件下，得到的布罗波尔粗品收率90％以上，副产品NaBr收率93％左右， 布罗波尔重结晶单程收率83％左右，分别通过F，r—IR技术和高效液相色谱法对所得 产品的结构及纯度进行了表征。 卡松是由两种活性组分：2一甲基一4一异噻唑啉-3-酮(MIT)和5．氯．2一甲基一4一 异噻唑啉一3一酮(CMrr)组成的混合物，是一种高效的广谱抑菌剂。卡松具有很 强的生物活性，既能抑菌，又能杀菌，可以解决因菌类感染而引起的产品发酵、 发霉、变质、细菌超标等问题，而且由于其对粘液有穿透作用，不仅能应用于化 妆品、洗涤剂，还可用于工业杀菌环水、机床冷却液、油漆等，是用途极为广泛 的一类环保型“绿色产品杀菌剂，是一种值得大力开发的产品、具有较高的附 加值。 抗菌随唐剞壶矍波筮独圭拴的金成王艺班究 本文以硫磺粉、硫化钠、丙烯酸甲酯、碳酸氢钠、甲胺及氯化硫酰等为原料， 水、l，2．二氯乙烷为溶剂，通过三步合成MIT与CMIT的混合物。通过对溶剂用量、 反应温度、保温温度、保温时间、Na2S03与过量硫反应过程中的Na2S03用量、回 流温度、回流时间等因素的考察，得到的较佳的合成二硫代二丙酸二甲酯的反应 条件为：1 酸钠用量80ml，回流温度60℃，回流时间3h。 通过考察原料配比、反应温度、保温温度、保温时间等因素对中间产物N，N·． 二甲基二硫代二丙酰胺收率的影响，确定了合f戎N,N-二甲基二硫代二丙酰胺的较 佳工艺条件为：原料配比为n(二硫代二丙酸二甲酯)：n(甲胺)=1：2，反应温度0．5C， 保温温度20。25℃，保温时间12h。 ．通过正交试验考察了原料配比，反应温度，反应时间对卡松合成过程的影响， 并通过单因素实验考察了保温温度、保温时间及溶剂用量对产品收率的影响，得 到的较佳的合成卡松的工艺条件为：80mll，2．二氯乙烷作溶剂，原料配比为n(N，N’． 二甲基二硫代二丙酰胺)：n(氯化硫酰)=1：4，反应温度5—10℃，反应时间30min， 保温温度25℃，保温时间24h。 在上述条件下，得到的中间产物二硫代二丙酸二甲酯的收率达到86％以上， 中间产物NN·．二甲基二硫代二丙酰胺的收率达到89％左右，终产物卡松的收率达 到82％以上。产品分别经FT-IR和H1NMR技术对其结构进行了表征。 关键词：杀菌剂布罗波尔羟甲基化反应溴化反应N,Nq瑾--硫代二 丙酰胺卡松 Ⅱ STUDYoNSYNTHESIS