仪器分析gc第九章.pptx

第一章 引 言（Preface） 分析化学的发展 仪器分析方法介绍 仪器分析方法的重要参数 1 2 3 第四章 气相色谱法 一 气相色谱仪 GC工作过程 载气系统 进样系统 分离系统 检测和 记录系统 温控系统 （一）载气系统 常用载气：氮气、氦气、氢气及氩气 气源 净化干燥管 载气流速控制装置 { 载气系统 （二）进样系统 温度比柱温高出10～50℃ 取样位置 试样导入色谱柱 六通阀进样器 （三）分离系统(色谱柱) 色谱柱 填充柱 毛细管柱 柱内径 1-10 mm 0.05-0.5 mm 柱长度 0.5-10 m 10-150 m 总塔板数 ~103 ~ 106 样品容量 10-1000 0.1-50 1 气液色谱固定相 1) 担体(载体) 对载体的要求 具有多孔性，即比表面积大。 化学惰性，表面没有活性，有较好的浸润性。 热稳定性好。 有一定的机械强度，使固定相在制备和填充过程中不易粉碎。  担体的表面处理 a. 酸洗－浓盐酸浸泡，除去碱性作用基团 b. 碱洗－氢氧化钾甲醇溶液浸泡，除去酸 性作用基团 c. 硅烷化－除去担体表面的氢键作用力 二甲基二氯硅烷 2) 固定液－高沸点的有机化合物  对固定液的要求  组分与固定液分子间的相互作用 静电力－极性分子之间的作用力 诱导力－极性与非极性分子之间的作用力 色散力－非极性分子之间的作用力 氢键力－氢原子与电负性很大的原子(如F、O、N等) 之间的作用力  固定液的选择原则－“相似相溶” （重要） a. 非极性物质—非极性固定液。 沸点越低的组分越早出峰。 b. 极性物质—极性固定液。 极性越小的组分出越早出峰。 c. 极性与非极性混合物—极性固定液。 极性越小的组分出越早出峰。 d. 易形成氢键物质—极性或氢键型固定液。 不易形成氢键的组分先出峰，易形成氢键的组分后出峰。 e. 复杂难分离样品—多种固定液混合 固定液 极性 适用范围 100％二甲基聚硅氧烷 非极性 脂肪烃化合物，石化产品 (50％三氟丙基)甲基聚硅氧烷 中等极性 极性化合物，如高级脂肪酸 聚乙二醇 中强极性 极性化合物，如醇、羧酸酯等 常用毛细管色谱柱固定液 P73 2 气固色谱固定相 分离测定有机物中的痕量水 高分子多孔微球 (四) 检测系统 1 热导池检测器 (TCD) 利用载气与组分热导系数的差异进行测量 载气对热导检测器灵敏度的影响 某些气体与蒸气的热导系数/10-4J·(cm·s·℃)-1 气体 热导系数 气体 热导系数 氢气 22.4 甲烷 4.56 氦气 17.41 乙烷 3.06 氮气 3.14 丙烷 2.64 氧气 3.18 甲醇 2.30 空气 3.14 乙醇 2.22 氩气 2.18 丙酮 1.76 影响热导检测器灵敏度的因素 载气种类； 热丝工作电流； 热丝与池体温度差。 适用范围 测量对象：通用 色谱柱：填充柱 2 氢火焰离子化检测器 (FID) 火焰离子化机理  适用范围 含碳有机化合物  影响检测灵敏度的因素 氢氮比；空气流量；极化电压。 氢火焰离子化检测器特点 flame ionization detector, FID (1) 典型的质量型检测器; (2) 对有机化合物具有很高的灵敏度; (3) 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; (4) 氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点; (5) 比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。 3 电子捕获检测器 (ECD)  electron capture detector, ECD 电子捕获机理  适用范围 卤素及亲电子物质 电子捕获检测器 高选择性检测器， 仅对含有卤素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的灵敏度，检测下限10-14 g /mL， 对大多数烃类没有响应。 较多应用于农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。 饮用水中三卤甲烷色谱图 水 氯 氯仿 二氯溴甲烷 二溴氯甲烷 溴仿 5 质谱检测器 二 色谱分离操作条件的选择 1. 色谱柱 固定相； 固定液液膜厚度； 柱长等 2. 载气及其线速的选择 检测器 载气 柱效 u 较小时，选择分子量较大的载气（N2，Ar）；u 较大时，选择分子量较小的载气(H2，He) u的选择 3. 柱温的选择 改变柱温产生的影响 柱效 增加柱温可加快气相、液