实验4HBIW的合成.docVIP

六苄基六氮杂异伍兹烷（HBIW）的合成 指导老师：李玉洁 组员：居马赞 周续源 班级实验目的 合成HBIW 了解醛胺缩合原理及操作 了解重结晶原理及操作 实验原理 在乙腈-水为溶剂的体系中以甲酸为催化剂由苄胺与乙二醛经醛胺缩合反应制得HBIW，反应见下式： HBIW由40%乙二醛水溶液与苄胺缩合而成。其反应历程首先涉及苄胺与乙二醛缩合成二甲醇苄胺I（二元醇），接着是二元醇质子化为二亚胺II。I和II都是十分活泼的化合物，在室温下，几天内即可转变为胶状物，不过从中可分离出3%~5%的HBIW。但在少量酸的某些溶剂中，二亚胺II通过自身1,2—偶极加成生成无环二聚物III，后者再环化和质子化为一个五元环化合物IV，IV又与II反应并质子化形成双环三聚物V，最后是V通过分子内环化同时失去一个质子而转变为HBIW。反应式如下图-1。 该反应的副反应是二亚胺II的聚合反应。 实验步骤 缩合 在100ml三口瓶中，加入乙腈55ml，蒸馏水4ml，苄胺6ml，甲酸（88%）0.25ml。搅拌20min之后，由滴液漏斗往三口瓶中滴加40%乙二醛水溶液3ml。滴加乙二醛的过程中，地加速度应该控制在反应温度不超过25℃,。乙二醛滴入1/3左右时，即出现白色固体，并逐渐增多。一般可于1h内加完。滴液漏斗以1ml水洗涤，洗涤水也加入反应瓶中。加料毕，然后令其在室温下（不超过30℃）搅拌20h，最后过滤反应物，并用10ml冷乙腈分两次洗涤滤饼，晾干，得到稍带淡黄色粗品的HBIW。 精制 在100ml烧瓶中加入上述HBIW粗品及40~50ml丙酮，将三口瓶置于（60~62）℃的水浴中，搅拌，HBIW全部溶解。冷却至室温进行重结晶，过滤、晾干，得白色针状晶体。 图-1 思考题 甲酸用量对合成HBIW的实验结果有什么影响？ 实验过程中温度对合成HBIW的实验结果有什么影响？ 粗品HBIW的纯度和重结晶所用溶剂的用量有什么关系？