反应过程与技术 固定床反应器.pdf

第二章气固相固定床催化反应技术 n 知识目标： n 能力目标： 生产实例： n 合成氨工业 第一节固定床反应器的特点及结构 n 定义： 气态的反应物料通过由固体催化剂所构 成的床层进行反应的设备。 n 一、固定床反应器的特点及工业应用 n 二、固定床反应器的结构 固定床反应器的特点 n ①床层内气体流动可看成平推流 n ②气体停留时间可控制 n ③催化剂不易磨损 n ④传热性能差 n ⑤不能使用细粒催化剂 n ⑥催化剂再生、更换方便。 固定床反应器的结构分以下几种： n 绝热式固定床反应器 单段： 多段： n 换热式固定床反应器 对外换热式： 自身换热式： n 径向固定床反应器 多段绝热式固定床反应器 （a）、（b）、（c）中间换热式；（d）、（e）冷激式 绝热式固定床反应器 绝热式 多段绝热式 列管式固定床反应器 对外换热式 对外换热式 径向固定床反应器 第二节催化剂及其作用 n 一、催化剂与催化作用 n 二、催化剂的制备 一、催化剂与催化作用 n （一）催化剂 n ①改变反应速度：催化剂本身在反应前后无组成变化。 n ②催化作用不能改变化学平衡（和反应热）： n ③催化剂对催化反应具有选择性（特定的Cat只能催化特 定的反应） n （二）催化剂的组成： n ①活性组分； ②助催化剂；③载体 n （三）催化作用 n （四）催化剂性能 二、催化剂的制备 n （一）催化剂的制备方法 n （二）催化剂的活化及钝化 n （三）催化剂的失活 n （四）催化剂的再生 催化剂的制备方法 n （1）浸渍法 n （2）沉淀法 n （3）混合法 催化剂的失活 n 失活：催化剂的活性随操作时间延长而下降的过程， 称为失活。 n 物理失活：使催化剂活性表面积减小造成活性下降。 n 化学失活：使催化剂中毒或化学吸附造成活性下降。 n 失活原因 ：局部过热，使催化剂挥发结晶 原料气未净化：催化剂中毒 结炭：掩盖活性中心 催化剂的活化及钝化 n “活化”：在一定T、P下，用一定组成的气体对催 化剂进行处理，使活性组分还原。 “钝化”：催化剂尚可使用而需检修反应器时，通 入低浓度氧，缓慢氧化，在催化剂外形成一层钝 化膜，保护内部催化剂不再与氧接触继续发生氧 化反应。 “预还原”：催化剂制造厂在良好条件下将催化剂 还原，然后进行钝化处理的催化剂生产厂只需对 预还原催化剂外层进行“再还原”，它比还原操 作省时省工，还可保证还原过程质量。 对工业催化剂的要求 n ①活性好：催化剂的用量少而能够转化的 物料量大。 n ②选择性高：降低副反应，降低分离负荷。 n ③寿命长：更换催化剂周期长。 n ④具有一定的机械强度： 第三节 气固相催化反应动力学 n 一、气固非均相催化反应过程与控制步骤 n （1）反应物分子从气相主体以扩散的形式传递到催化 剂外表面－外扩散过程； n （2）反应物分子以内扩散形式通过催化剂孔道传递到 催化剂内表面－内扩散过程； n （3）反应物分子在催化剂表面的活性中心吸附－吸附 过程； n （4）反应物分子在催化剂内表面上经一系列化学变化 生成产物－反应过程； n （5）反应产物在催化剂表面上脱附－脱附过程； n （6）脱附后的反应产物经内扩散通过催化剂孔道传递 到催化剂外表面－内扩散过程； n （7）反应产物经外扩散由催化剂外表面传递到气相主 体－外扩散过程。 气～固非均相催化过程的控制步骤 n 控制步骤：某一步骤比其它步骤慢得多 （最慢的步骤） n 动力学控制：吸附，表面反应，脱附 n 扩散控制：内扩散，外扩散 二、催化剂表面的吸附作用 n （一）物理吸附与化学吸附 n （二）等温吸附方程 三、气固相催化反应动力学 n （一）气－固相催化反应速度 n 定义：单位催化剂质量（或体积），单位 时间内反应物数量的变化。 ( ) 1 dNA （mol/kg†s） r = A m dt / 1 dNA