反应过程与技术 气固相固定床催化反应技术.docVIP

第二章 气固相固定床催化反应技术 Catalytic reaction technique in gas-solid phase fixed bed 非均相反应：在不同相态的物料间进行反应，气—固；气液；气—固—液。 特点： 可分解成传质、反应两个过程。 传质、反应相互制约，过程速率为宏观速率。 调节有关参数，人为控制传质、反应的统一水平。 重点：气体反应物在固体催化剂表面进行反应——气～固相催化反应。 §2-1 固体催化剂与非均相反应动力学 Solid catalyst and heterogeneous (reaction) kinetics 一、催化剂的特点：Catalyst specificity and physical construction 催化剂的特点： ①改变反应速度：催化剂本身在反应前后无组成变化。 ②催化作用不能改变化学平衡（和反应热）： 自由函变化； K：化学平衡常数 自由焓变化：催化反应与非催化反应相同，ΔG0相同K相同 ∴Cat不能改变化学平衡，正反应加速，逆反应同倍率加速 例：CH3OHCO＋2H2 利用甲醇的分解反应，筛选合成甲醇的催化 剂 ③催化剂对催化反应具有选择性（特定的Cat只能催化特定的反应） 不同催化剂、不同条件，使反应有选择地在某一特定方向加快进行。 Cat1 R Al2O3 C2H4＋H2O A Cat2 S CH3CH2OH ZnO CH3CHO+H2 2. 工业催化剂所必备的主要条件Main condition of industry catalyst ①活性好：催化剂的用量少而能够转化的物料量大。 但对强放热反应，传热差时，过高的活性易造成：“飞温”。 ②选择性高：降低副反应，降低分离负荷。 ③寿命长：更换催化剂周期长。否则固定床中催化剂更换、再生需停产。减少更换时间。 ④具有一定的机械强度：固定床中催化剂应能承受住床层的载荷和振动而不致破碎和造成床层阻塞。 3. 催化剂的构成 formation of catalyst ①活性组分：金属（良导体）；金属氧化物和硫化物（半导体）；盐类或酸性催化剂（其中以绝缘体较多）。 ②助催化剂：含量较低，对反应活性低或没有活性，但加入可提高催化剂活性、选择性、稳定性。 ③载体：反应在催化剂表面进行，一般将催化组分分布在载体（或担体）表面上。 一般为多孔性物质，提供足够的内表面。同时，常为一些热容量较大，具有相当机械强度的物质。 低比表面：活性AI2O3(0.0026~0.30) 高比表面：活性碳（4～20）、硅胶（30～160） 4. 催化剂的制备preparation of catalyst （1）混合法：Cat各组分→浆状→混合→成型、干燥。 （2）浸渍法：高比表面载体催化剂水溶液中浸渍干燥 多次 （3）沉淀法或共沉淀法：催化剂盐类溶液+沉淀剂（还可加载体） 搅拌 静置 过滤水洗锻烧成品 （4）共凝胶法：两种溶液混合凝胶晶化过滤水洗干燥 （如水玻璃（硅酸钠）、铝酸钠+氢氧化钠） （5）喷涂法及滚涂法： 喷涂 催化剂溶液载体 或活性组分+载体粘附上 容器内 滚动 （6）溶蚀法：Ni+AI熔炼合金粉碎苛性钠溶去AI骨架镍 （7）热熔法： 电炉内 主催化剂+助催化剂组分熔融冷却粉碎 由于催化剂的实际化学组成，结构形式和分散的均匀性等对其性能有重要影响，故催化剂制备中各个步骤的操作规程都必须严格遵守。 5．固体催化剂的物理结构 Physical construction of soild catalyst (1) 比表面：单位体积所具有的全部表面积[m2/m3]（或每克催化剂的表面积m2/g）在溶液中煮沸（孔内排净空气，进入水溶液）称重差值（2-1）G[kg]=G[kg]/ρ溶液=m3 微孔：粒径1nm 活性炭，沸石型分子筛 ①气体吸附法：测中孔范围的孔分布，孔半径1～25 nm 孔径分布 N2气解析法：加压N2充满孔逐渐降压测释出量（立体）公式计算