第六章氧化还原PPT.ppt

 讨论： (1)电极电位不仅取决于电极的本性,还取决于反应 时的温度和氧化剂、还原剂及其介质的浓度(或分压)。 (2)一般地，浓度对电极电位的影响并不显著， 影响电极电位的主要因素是标准电极电位, 其次才是浓度。 只有当浓度变化很大或物质前的系数很大时，这种影响才明显。  [例题] 已知φθ ( MnO4-/Mn2+) =1.507 V, 求电极 H+(1.0mol·L-1),MnO4－(1.0 mol·L-1),Mn 2+(0.1mol·L- 1) |Pt(s)的电极电位。 解: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O 在一定温度下， φ的大小取决于φ 和氧化态与还原态的浓度比。  二、电极溶液中各物质浓度对电极电位的影响 （一）离子浓度的改变对电极电位的影响 　例题：求在298K时，将金属锌放在0.1mol/LZnSO4溶液中的电极电势？ 　解：电极反应　Zn2+ + 2e ＝ Zn 　　　　 例题：求非金属碘（I2）在0.1mol/LKI溶液中，298K时的电极电势。 解：　I2 ＋ 2e = 2I－ 并且　 ?I2/I－＝0.54V　 　　(I－) = 0.1mol/L  双电层的厚度约为10-10米的数量级,其间的电位差,称为电极电位(势)，又称绝对电极电位。符号为φ(氧化态/还原态) ;单位为V(伏特) 。 如：φ(Zn2+/Zn);φ(Cu2+/Cu);φ(O2/OH-) φ(MnO4-/Mn2+); φ(Cl2/Cl-)等。 金属电极的电极电势主要取决于金属和金属离子的本性，此外受离子浓度和温度的影响。 　　 简单地讲，金属越活泼，溶解成离子的倾向愈大，离子沉积的倾向愈小，达到平衡时，电极的金属板上累积的负电荷就较多，电极电势越低；相反，金属越不活泼溶解倾向则愈小，沉积的倾向愈大，电极电势越高。  四、标准电极电位 电极电位的绝对值是无法求得的,实际应用中知道相对值即可。 IUPAC规定：以标准氢电极(Standard Hydrogen Elect- rode-SHE)作为比较的标准，并人为规定其绝对电极电位为零。 (一)标准氢电极 （图6-3） 2 H+(aq)＋2e- H2 (g) 平衡态： 1、铂片上镀上一层铂粉即铂黑, 增强吸附氢气的能力并提高反应速率。 2、 IUPAC规定: T=298.15K、P=100kPa、[H+]=1mol.L-1 (严格讲是活度)时， φ (H+/H2) =0 。 标准氢电极装置图  (二)标准电极电位（ φ ） 根据IUPAC的建议，任何电极的相对平衡电位(标准电极电位)定义为: 在标准态下，将待测电极与标准氢电极组成电池，所测得的电池的电动势就是该电极的标准电极电位。 Pt,H2(100kPa) | H+(a=1)‖Mn+(a=1) | M (6.3) 标准态：同热力学的标准态一致，电极反应物的浓度为1mol.L-1（严格是活度为1），气体分压为100kPa，温度未定，IUPAC推荐为298.15K。 标准电极电位正负值的确定： 若电子从待测标准电极流向SHE, 则为负。 外电路中，若电子由SHE流向待测标准电极,则为正。 电动势：E = φ+ -φ- (6.4a) 或E = φ+ - φ (6.4b) -  测定方法如图片6-4所示： E = φ+ - φ- =φ (Cu2+/Cu)-φ (H+/H2) φ (Cu2+/Cu)=E -φ (H+/H2) = 0.3419V 类似的方法，可测得各种氧化还原电对的标准电极电位，绘成标准电极电位表。见表6-1和附录。  [补例] 实验表明下列标准态电池的锌极是负极，氢电极是正极： (-)Zn︳Zn 2+(1mol·L-)‖H+ (1mol·L-) H2(101.3kPa),Pt (+) 测得电池电动势(位) E0为0.7618V,求锌的标准电极电势(位) 的值 。 解：  [补例] 试述测定Pt ︳Fe3+(1mol·L-), Fe2+(1mol·L-) 的标准电极电势(位) 的方法及结果。 解： 将Pt ︳Fe3+(1mol·L-), Fe2+(1mol·L-)与标准氢电极组成电池。从实验电流的方向确定此待 测电极为正极，氢电极为负极，测得电动势为0.771V， 则 :  (三)标准电极电位表 它是电化学的重要数据，使用时注意： 1、仅适用于标准态的水