第十二章 胶体化学PPT.ppt

胶体化学; 胶体化学是物理化学的一个重要分支。它所研究的领域是化学、物理学、材料科学、生物化学等诸多学科的交叉与重叠，它已成为这些学科的重要基础理论。 胶体化学的理论和技术现在已广泛应用于化工、石油开采、催化、涂料、造纸、农药、纺织、食品、化妆品、染料、医药和环境保护等工业部门和技术领域。;胶体化学主要研究对象是多相分散系统. ;*;*;§12-1 溶胶的制备;*;*;*;光散射：分子吸收一定波长的光，形成电偶极子，由其振荡向各个方向发射振动频率与入射光频率相同的光。;但粒子的直径不是越大越容易产生丁铎尔效应： 当粒子粒径 波长时，发生光的反射； 当粒子粒径 波长时，发生光的散射;2. Rayleigh 公式;由 Rayleigh 公式可知： 1) I ? V 2 可用来鉴别小分子真溶液与溶胶系统； 如已知 n 、n0 ，可测 I 求粒子大小V 。;3) I ? ?n;3．超显微镜与粒子大小的近似测定;溶胶粒子平均大小的估算：（假设粒子为球形）;§12.3 溶胶的动力学性质 ;*; 1905年 Einstein 用统计和分子运动论的观点，提出 Einstein-Brown 平均位移公式：;2. 扩散;D 扩散系数 ? 单位浓度梯度下，单位时间通过 单位面积的物质的量。 单位：m2?s–1;粒子越小，扩散系数越大，扩散能力越强;如分散相粒子大小一致，结合平均位移公式得：;3. 沉降与沉降平衡;该dx层中粒子所受的扩散力为 ，负号表示扩散力与重力相反。 ，则;对微小粒子的沉降平衡，贝林(Perrin)导出粒子浓度随高度的分布定律：;*;§12.4 溶胶的电学性质 ;*;*;*;*;*;*;*;*; 在静电力作用，必然要吸引等电量的、与固体表面上带有相反电荷的离子（即反离子或异电离子）环绕在固体粒子的周围，这样便在固-液两相之间形成了双电层。 下面简单介绍几个有代表性的关于双电层的理论。;缺点： 1)不能解释表面电势 ?0 与? 电势的区别： 表面电势?0：带电质点表面与液体的电势差 ? 电势：固-液两相发生相对运动的边界 处与液体内部的电势差. 2)不能解释电解质对? 电势的影响; 1910年，古依和查普曼提出了扩散双电层理论; 古依－??普曼模型正确反映了反离子在扩散层中分布的情况及相应电势的变化，这些观点在今天看来仍是正确的 缺点： 1)把离子视为点电荷，没有考虑离子的溶剂化； 2)没有考虑胶粒表面上的固定吸附层;（3）Stern模型;电解质的影响： 溶液中电解质浓度增加时，介质中反离子的浓度加大，将压缩扩散层使其变薄，把更多的反离子挤进滑动面以内，使? 电势在数值上变小直至为0;斯特恩模型的意义: 给出了? 电势明确的物理意义. 解释了溶胶的电动现象. 解释了电解质浓度对溶胶稳定性的影响. ——对双电层的结构有了更深入的认识;*;*;3. 溶胶的胶团结构 ;胶团结构表示： 例：AgNO3过量时，吸附 Ag＋带正电，NO3－为反离子;胶团剖面图：;§12.5 溶胶的稳定与聚沉;1. 溶胶的经典稳定理论??DLVO理论;第一极小值： 形成结构紧密而又稳定的聚沉物 ——不可逆聚沉或永久性聚沉 第二极小值 ： 形成较疏松的沉积物 ——可逆聚沉 ;所以溶胶稳定的原因： 1)胶粒带电 ? 增加胶粒间的排斥作用； 2)溶剂化作用 ?形成弹性水化外壳，增加溶胶聚合的阻力 3)Brown运动 ?使胶粒克服受重力影响而不下沉;2. 溶胶的聚沉 溶胶粒子合并、长大，进而发生沉淀的现象，称为聚沉。溶胶从本质上说是不稳定的，许多因素可导致溶胶聚沉，如加热、辐射、加入电解质等。溶胶对电解质很敏感，这方面的研究也较深入。;*;聚沉值 ? 溶胶发生明显聚沉所需电解质的最小浓度 聚沉能力? 聚沉值的倒数 ;例如：对于带负电荷的As2S3 溶胶，用几种电解质聚 沉，其聚沉值分别为： KCl ：49.5 mol?m-3 ； MgCl2 ： 0.7 mol?m-3 ； AlCl3 ： 0.093 mol?m-3 ； ;(ii) 同价离子，有感胶离子序 正离子的聚沉能力：