第四章 化学反应速率和化学平衡PPT.ppt

第四章　化学反应速率和化学平衡;第一节　化学反应速率;?教学基本要求;就化学研究而言，一个化学反应能否被利用，需要考虑三个问题： 一是反应能否发生，这是化学热力学问题； 第二是反应进行的速率，这是化学动力学的问题；对于有益的化学反应，需要提高反应速率，节省反应时间，提高经济效益。对于不利的化学反应或者我们不需要的化学反应，要采取措施减慢反应速率； 第三是反应的产率问题，即化学平衡的问题；对于我们需要的反应，应尽可能多的使反应物转化为生成物，提高原材料的利用率，降低成本。;第一节　化学反应速率;上述反应速率为该反应在一段时间内的平均速率，实验证明，几乎所有化学反应的速率都随反应时间的变化而不断变化。一般来说，反应刚开始时速率较快，随着反应的进行，反应物浓度逐渐减少，反应速率不断减慢。因此有必要应用瞬时速率的概念精确表示化学反应在某一指定时刻的速度。用做图的方法可以求出反应的瞬时速率。 ;1.2 反应速率理论 1、碰撞理论 早在1918年，路易斯(Lewis)运用气体分子运动的理论成果，对气相双分子反应提出了反应速率的碰撞理论。其理论要点为： （一）发生化学反应的先决条件是反应物分子间必须相互碰撞。众多的碰撞中，大多数碰撞并不引起反应，只有极少数碰撞是有效的。 （二）只有活化分子间的碰撞才可能发生化学反应。碰撞中发生化学反应的分子首先必须具备足够的能量，才有可能使旧的化学键断裂，形成新的化学键，即发生化学反应。我们把具有足够能量的分子称为活化分子。活化分子具有的最低能量Ea称为活化能。;（三）只有当活化分子采取合适的取向进行碰撞时，化学反应才能发生。这种活化分子间能引起化学反应的碰撞称为有效碰撞。 在一定的温度下，反应的活化能越大，其活化分子百分数越小，反应速率就越小；反之，反应的活化能越小，其活化分子百分数越大，反应速率就越大。;不足：碰撞理论只是简单地将反应物分子看成没有内部结构的刚性球体，所以该理论存在有一些缺陷，特别是无法揭示活化能Ea的真正本质。对于涉及结构复杂分子的反应，这个理论适???性则较差。 ;2、过渡态理论;反应的活化能与反应热的关系 ;第二节 影响化学反应速率的因素;1）基元反应和非基元反应;2）质量作用定律和速率方程;大多数化学反应是由两个或多个基元反应构成的复杂反应，其反应速率是由最慢的一个基元反应所决定的，如，A2 + B → A2B 的反应，是由两个基元反应构成的：;反应级数是反应的速率方程中各反应物浓度的指数之和。;2、温度对化学反应速率的影响;1889年阿仑尼乌斯（Arrhenius）总结了大量实验事实，指出反应速率常数和温度间的定量关系为;　　例：某一反应的活化能为117.15kJ/mol，当温度从398K升高到408K时，该反应的速率增大多少倍？ 　　解：由;3、催化剂对化学反应速率的影响;催化剂能加快反应速率的原因是因为催化剂参与了化学反应，改变了反应历程，降低了活化能。如图2-5。Ea是反应的活化能，Eac是加催化剂后反应的活化能，EaEac。催化剂降低了活化能，增加了活化分子百分率，加快了反应速率。;催化剂不改变反应物和生成物的相对能量，不改变反应始态和终态，只改变反应途径，即不改变原反应的ΔrHm和ΔrGm，这说明催化剂只能加速热力学上认为可能进行的反应。;?一、可逆反应 ;?二、化学平衡 ; 化学平衡状态就是在可逆反应体系中，正反应和逆反应的速率相等时反应物和生成物的浓度不再随时间而改变的状态。;?三、化学平衡常数;注意： 1、平衡常数有单位，只有a=b=c=d=1时，单位为1。 2、与温度相关，必须是指定温度下的数值。;　　　 　　2.标准平衡常数 　　标准平衡常数Kθ，也称热力学平衡常数。在标准平衡常数表达式中，对气体反应，用各组分气体的相对分压pi/pθ表示，溶液中的物质用相对浓度ci/cq来表示，pθ为标准压力，单位为Pa，且pθ＝100kPa，cθ为标准浓度，且cθ＝1.0mol/L。 　　气体反应：;＝;3、平衡常数的意义;第四节　化学平衡的移动及应用; aA + bB cC + dD;QK,即Q/K1， 平衡向正方向移动，直至建立新的平衡； QK,即Q/K1， 平衡向逆方向移动，直至建立新的平衡； Q=K,即Q/K=1， 平衡不移动，维持原状。;1）浓度对化学平衡的影响;3）温度对化学平衡的影响; 对于吸热反应，升高温度平衡常数增大，平衡向正反应方向移动。反之，降低温度平衡向逆反应方向移动。 对于放热反应，温度升高，平衡常数减小，平衡向逆反应方向移动。反之,降低温度平衡向正反应方向移动。 总之，当温度升高时平衡向吸热方向移动；降低温度时平衡向放热方向