复件 第三章 纯碱与烧碱.pptxVIP

2NaCl + H2SO4 === Na2SO4 + 2HCl↑ Na2SO4 + CaCO3 === Na2CO3 + CaSO4↓目前纯碱生产主要有：氨碱法和联碱法，还可开采天然碱。我国第一个厂建于1917年, 由侯得榜等建设。我国目前纯碱产量仅次于美国，居世界第二位。主要由氨碱法生产（60~70%）。烧碱（NaOH）(sodium hydroxide)：无色透明结晶，熔点318.4℃，沸点1390℃。可与水生成多种水合物。 工业品为白色不透明固体（含少量NaCl和Na2CO3）。常制成片、粒等形状。有强吸湿性和腐蚀性。制备：19世纪初，发现盐水电解可生成烧碱溶液。1833年确立了电解过程基本定律（法拉第定律）。1888年建立工业装置。烧碱生产主要采用电解法。第二节? 氨碱法制纯碱一、主要反应?制纯碱主反应： NaCl + NH3+ CO2+ H2O====NaHCO3↓+ NH4Cl? 2NaHCO3 ==== Na2CO3 + CO2↑+ H2O 回收氨反应?： 2NH4Cl + Ca(OH)2==== 2NH3+ CaCl2+ 2H2O CaCO3 ===== CaO + CO2↑ CaO + H2O ==== Ca(OH)2 氨碱法制纯碱物料循环利用反应关系 CaCO3==CO2+CaO CaO＋H2O==Ca(OH)2 NaCl+NH3+CO2+H2O==NaHCO3↓+ NH4Cl 2NaHCO3==Na2CO3+CO2+H2O 2NH4Cl+Ca(OH)2==2NH3+ CaCl2+ 2H2O二、相图 1、相律 F = C － P + 2 F-----体系自由度, 体系可变动的物化因素。 C-----组分数 P-----相数 2-----体系的温度和压力 氨碱法在常压下进行，组分数为4（Na+，NH4+ // Cl-，HCO3-）要求物系只有NaHCO3析出时，体系相数只有2相，即NaHCO3和母液。 F = 4－2 + 1 = 3（常压） 2、相图的组成 见P142~145， 自学！三、工业生产流程 1、工艺流程氨碱法生产纯碱流程见图4-4（P146）生产基本工序: ① 盐水制备及精制 ② 氨盐水制备 ③ 氨盐水碳酸化 ④ NaHCO3煅烧 ⑤ 母液回收氨 ⑥ 石灰石煅烧制生石灰及CO2 ⑦ 生石灰消化 ⑧ 重碱制造 2、主要操作过程及设备盐水制备及精制： ⑴、饱和盐水制备盐(sodium chloride)：海盐、池盐、岩盐、井盐、盐湖盐等，含Ca++ 、Mg++ 等杂质。水：碱厂各工序来含NH3 、CO2或盐洗涤水。过量盐充分溶于水而制的饱和盐水。 ⑵、精制反应 第一步除镁（一次盐水） Mg++ + Ca(OH) 2 ==== Mg(OH)2↓+ Ca++第二步除钙（二次盐水） Ca+++2NH3+CO2+H2O === CaCO3↓+ 2NH4+ (氯化钙 CaCl2 calcium chloride ） （氯化镁 MgCl2 magnesium chloride)另一种除钙方法： Ca++＋Na2CO3===CaCO3↓+ 2Na + (无NH4Cl存在，对平衡有利)除Ca++塔基本结构见图4-5（P148）除钙塔基本结构◇ 为泡罩塔； 气液逆流接触； 洗涤水送去溶盐。氨盐水制备氨（NH3）：来自蒸氨塔， NH3 : CO2 = 4~5 : 1。盐水吸氨：制备适合于碳酸化用的氨盐水。是显著放热过程。包括物理与化学两个过程： NH3(g) + H2O === NH4OH(l) + 35.2KJ 2NH3(g)+CO2(g)+H2O===(NH4)2CO3+ 95.2KJ盐水吸氨也是盐水进一步精制的过程，能除去残存的少量钙、镁。吸氨过程是体积膨胀，密度减少过程，总体积增加14~18%。吸氨设备: 多层塔板铸铁单泡罩塔吸氨塔基本结构见图4-7（P150）吸氨塔塔顶稍负压（75~85Kpa）操作： 防止氨漏失便于蒸氨塔中NH3和CO2的引入1、吸收氨2、放热3、体积增大4、进一步除钙镁5、NaCl与NH3溶解 度 相互影响, 吸氨会使 饱和溶解度降低。吸氨塔基本结构图4-7氨盐水碳酸化 ⑴、反应机理氨基甲酸铵(ammonium carbamate)生成: CO2 + 2NH3 === NH4+ + NH2COO-反应速度中等，比水化速率快得多。 氨基甲酸铵水解： NH2COO- + H2O === HCO3- + NH3 水解速度很慢，是碳酸化过程控制步骤在强碱溶液中主要形成CO3=在PH=8~10.5时主要形成HCO3- NaHCO3 (sodium bicarbonate)析出：碳酸化到一定程度，当[HCO3-]与[Na+]乘