化学工艺学概论七 合成氨.pptxVIP

氨为无色、有强烈刺激性臭味的气体。能灼伤皮肤、眼睛、呼吸器官黏膜。空气中含有0.5％体积分数的氨，就能使人在几分钟内窒息而死。氨的密度为0.7710kg/m3，固体氨的熔点-77.7℃，沸点-33.35℃。液氨挥发性很强。 氨极易溶于水，常温常压下溶解度为600L（NH3）/L（H2O），溶解时放出大量的热。工业上常生产含氨质量分数15％～30％的氨水作商品出售，氨水溶液呈弱碱性，易挥发。氨在空气中燃烧分解为氮和水，氨与空气遇火能爆炸，常温常压下爆炸范围为15.5％～28％（在空气中）或13.5％～82％（在氧气中）。 氨的化学性质活泼，与酸反应生成盐类，与二氧化碳作用生成氨基甲酸铵，然后脱水成尿素。 氨是制造氮肥的最主要原料。氮肥在化学肥料中占很大的比例，是化学工业中一个极为重要的产品。 ;氮是蛋白质中的主要组成部分，蛋白质用来维持植物和动物的生命。空气中含有79％（体积）的氮。但是大多数植物不能直接吸收这种游离的氮。只有当氮与其他元素化合以后，才能为植物所利用。这种使空气中游离态氮转变成化合态氮的过程。称为“氮的固定”。固定氮的方法很多，合成氨法是目前世界各国采用最广、最经济的方法。 氨的合成及其加工，首先用于生产肥料，液氨含氮82.3％，本身就是一种高效肥料，可直接施用，但因易挥发，液氨的储存、运输与施肥都需要一套特殊的设备。目前大多将氨与其他化合物加工成种固体氮肥和部分液体肥料，如尿素、氯化铵、氨水和碳化氨水等。;氨不仅对农业有着重要作用，而且也是重要的工业原料。氨可以加工成胺与磺胺，是合成纤维及制药的重要原料；尿素不仅是高效肥料，而且又是制造塑料、合成纤维和医药的原料；在制碱、石油炼制和橡胶工业以及冶金、采矿、机械加工等工业部门，也都要用到氨或氨的加工品；此外，在食品、冷冻工业上，氨是最好和最常用的冷冻剂。氨对于国防工业也十分重要，氨氧化可制成硝酸，在炸药工业中，硝酸是基本的原料，用硝酸作硝化剂可以制得三硝基甲苯、三硝基苯酚、硝化甘油及其他各种炸药。所以氨是基本化工产品之一，在国民经济中占有十分重要的地位。;合成氨工业是近几十年发展起来的。氨是1754年由普里斯利加热氯化铵和石灰时发现的，但人们在实验室内直接合成氨的研究工作经历了一百多年都未能成功；1909年哈伯开始用锇作催化剂，在17.5-20MPa、500～600℃合成得到6％NH3；1911年米塔希研究成功以铁为活性组分的合成氨催化剂，其活性好，比锇价廉、易得，广泛应用到目前；1913年在德国奥堡建成世界上第一个合成氨厂，生产能力为日产30t氨。氨合成方法的研究成功，不仅为获取化合态氮开辟了广阔的道路，而且也促进了许多相关科学技术（如高压技术、低温技术、催化、特殊金属材料、固体燃料汽化、烃类燃料的合理利用等）的发展。;中国的合成氨工业，虽早在20世纪30年代南京和大连就已建有氨厂，但直到解放，全国仍只有这两个厂，生产能力每年不过几万吨氨。建国以后，合成氨工业得到很大发展。20世纪末期已经拥有多种原料，不同流程的大、中、小型合成氨厂1000多个，其中大、中型企业达137个，而年产30万吨合成氨的引进装置就有21个。年产量进入了世界的前列（年产量达近亿吨），而且有了一支从事合成氨生产的科研、设计、制造与施工的技术队伍。 进入21世纪，中国年产30万吨以上的合成氨厂已有30个，氨产量超过俄罗斯、美国、印度，跃居世界第一位。;合成氨的生产过程主要包括三个步骤： 第一步是造气，即制备含有氢、氮的原料气； 第二步是净化，不论选择什么原料，用什么方法造气，都必须对原料气进行净化处理，以除去氢、氮以外的杂质； 第三步是压缩和合成，将纯净的氢、氮混合气压缩到高压，在铁催化剂与高温条件下合成为氨。;目前氨合成的方法，由于采用的压力、温度和催化剂种类的不同，一般可以分为低压法、中压法和高压法三种。 低压法 操作压力低于20MPa的称低压法。采用活性强的亚铁氰化物作催化剂，但它对毒物很敏感，所以对气体中的杂质（CO、CO2）要求特别严格。也可使用磁铁矿作催化剂，操作温度450～550℃。该法的优点是由于操作压力和温度较低，对设备、管道的材质要求低，生产容易管理。但低压法合成率不高，合成塔出口气中含氨约8％～10％，所以催化剂的生产能力比较低；同时由于压力低，必须将循环气冷至-20℃的低温才能使气体中的氨液化，分离比较完全，所以需要设置庞大的冷冻设备，使得流程复杂，且生产成本较高。;高压法 操作压力为60MPa以上的称高压法，其操作温度大致为550～650℃。高压法的优点是：氨合成的效率高，合成塔出口气中含氨达25％～30％，催化剂的生产能力较大。由于压力高，一般用水冷的方法气体中的氨就能得到较完全的分离，而不需要氨冷。从而简化了流程；设备和流程比较紧凑，设备规格小，投资少，