复件 第二章 硫酸sulfuric acid.pptxVIP

二、硫酸的物性 1、结晶温度2、密度3、沸点及蒸汽的组成三、硫酸的生产方法(manufaction method) 含硫原料SO2炉气生产SO2炉气净制 SO2催化转化SO3吸收H2SO4四、生产硫酸的原料(raw material)硫铁矿(iron pyrite, sulfurous iron ore)硫磺(sulfur ; sulphur)硫酸盐(sulfate)含硫化氢(sulfureted hydrogen)的工业废气冶炼烟气硫铁矿( iron pyrite, sulfurous iron ore)纯硫铁矿（ FeS2 ）多为正方晶系，呈金黄色，称为黄铁矿。普通硫铁矿，主要成分FeS2磁硫铁矿，主要成分Fe7S8黄铁矿(pyrite)最常见的普通硫铁矿，硫含量30~50%；硫含量25%以下称为贫矿(lean ore)。块状硫铁矿 为生产硫酸专门开采，使用前要破碎(crash)、筛分处理。浮选硫铁矿 浮选有色金属后的硫铁矿（尾砂）浮选低品位硫铁矿后的硫铁矿（硫精砂）含煤硫铁矿 与煤共生的硫铁矿，一般不单独使用。硫磺(sulfur、 sulphur)是制造硫酸使用最早而又最好的原料。天然硫磺、石化回收硫磺、硫铁矿生产的硫磺。其它含硫原料硫酸盐(sulfate)石膏(plaster)元明粉（thenardite, sodium sulfate）冶炼烟气(smelting gas) 有色金属冶炼时的烟气（SO2)含硫工业废物工业生产中排放的废气(exhaust gas)、废液（liquid waste）、废渣(waste residue)。合成氨脱硫气第二节 从硫铁矿制二氧化硫炉气一、硫铁矿焙烧( sulfurous iron ore burn )1、焙烧反应 2FeS2 ==== 2FeS + S2 － Q (900℃) S2 + 2O2 ==== 2SO2 + Q 4FeS + 7O2 ==== 2Fe2O3 + 4SO2 + Q焙烧总反应: 4FeS2+ 11O2====2Fe2O3+ 8SO2+ Q (3411KJ) 空气不足焙烧生成Fe3O4 (ferroferricoxide): 3FeS2+ 8O2 ==== Fe3O4+ 6SO2+ Q (2435KJ) 2、焙烧机理(mechanism)焙烧反应是非均相反应过程。由热力学知，反应进行得很完全，对生产起决定作用的是焙烧反应速度。硫铁矿焙烧速度不仅和反应速度有关，还和传热、传质有关。焙烧反应分三个阶段（参见P93图3-1） 硫铁矿分解为硫磺： 2FeS2 ==== 2FeS + S2 － Q ≤560℃，化学动力学控制 硫磺燃烧（转换阶段）： S2 + 2O2 ==== 2SO2 + Q硫化亚铁燃烧： 4FeS + 7O2 ==== 2Fe2O3 + 4SO2 + Q ≥727℃，扩散控制总焙烧反应是氧扩散控制(diffusion control)。提高焙烧速率途径 ： ① 提高焙烧温度(一般控制在850~950℃) ② 减小粒度(granularity)(矿料适当破碎) ③增加空气与矿粒相对运动(沸腾床焙烧) ④ 提高入炉空气氧含量(通常用空气焙烧)二、沸腾焙烧(boiling burn) 1、沸腾炉(boiling stove)分类：直筒型、扩散型、锥床型。我国主要采用扩散型。焙烧空间扩散型沸腾炉基本结构扩散区沸腾区筒体：钢制，内衬耐火砖。炉堂：沸腾区（进料口、排渣口、冷却、人孔、点火孔、测温装置）扩散区焙烧空间进风室 ：分布板风帽 2、余热回收 硫铁矿焙烧反应放出大量热（含S35%矿石，4500KJ/Kg；热利用率60%，每吨矿可产生100Kg标准煤发热量，即可副产蒸气0.9~1.1t），炉气温度高达850~950℃。余热回收采用废热锅炉，其结构同普通废热锅炉，但有其特殊性： ① 要求除尘 ② 耐酸腐蚀 ③ 良好的气密性沸腾焙烧与余热回收流程见下图 3、沸腾焙烧炉特点优点：生产强度大硫的烧出率高，矿渣残硫≤0.5%传热系数高, 易将沸腾炉中热量移走能得到较高浓度SO2炉气(10~13%)适用的原料范围广结构简单，材料省，维修工作量较小缺点：炉气带出炉尘量大硫铁矿要增加粉碎系统，动力消耗多三、几种焙烧方式氧化焙烧(oxidation burning)： 4FeS2 + 11O2 ==== 2Fe2O3 + 8SO2 + Q是目前硫酸厂广泛采用的焙烧方式。磁性焙烧(magnetism burning)： 3FeS2 + 8O2 ==== Fe3O4 + 6SO2 + Q目的是得到含铁大于55%的精矿(四氧化三铁)，作为炼铁原料。 硫酸化焙烧：是为综合利用硫铁矿中伴生的Co(cobalt)、Ni(nickel)、