内蒙古民族大学无机化学吉大武大版第13章 硼族元素.pptxVIP

§13-1 硼族元素概述B2s22p13s23p1 AlGa4s24p15s25p1 Tl6s26p1Boron 最外层都有3个电子，化合价主要有+3和+1，易形成共价化合物。AluminiumGallium2.气态氢化物的通式：RH3 InIndium3.最高价氧化物对应的水化物通式为H3RO3或R(OH)3Thallium硼族(ⅢA)：B, Al, Ga, In, Tl价电子构型：ns2np1缺电子元素：价电子数 价层轨道数缺电子化合物: 成键电子对数 价层轨道数 如：BF3特点：a. 易形成配位化合物HBF4 HF BF3 b. 易形成双聚物Al2Cl6存在形态：硼： 以硼酸盐矿物存在铝： 以Al-O键存在，矿物以铝矾土(Al2O3) 最为广泛镓： 与Zn, Fe, Al, Cr 等矿共生铟： 与闪锌矿共生铊： 与闪锌矿共生Ga, In, Tl 属稀散元素，无单独矿藏 。ZnS § 13-2硼的单质和化合物 2.1硼的单质 同素异形体无定形硼 晶形硼棕色粉末 黑灰色化学活性高 硬度大 熔点，沸点都很高 α-菱形硼(B12)由B12二十面体组成的六方晶系，B原子占据二十面体的12个角顶。每个二十面体以三中心二电子的B3键和B-B键连接。α-菱形硼成键特征：易形成多中心键 B原子的价电子数(3)少于价层轨道数(4)，这种原子称缺电子原子。所谓多中心键就是指较多的原子靠较少的电子结合起来的一种离域的共价键。 在硼单质或硼化合物中，共存在有5种类型的成键方式： B—H? 硼氢键 B—B? 硼硼键 B B B 开式硼桥键 B B B 闭合硼桥键 H B B 氢桥键1. 基本结构单元是B12正二十面体。2. 基本结构单元间以三中心二电子键和σ键相互连接 而成硼晶体。1. 制备与用途酸法：Mg2B2O5·H2O(硼镁矿) + 2H2SO4 2 H3BO3 + 2 MgSO4 虽一步可得到 H3BO3，但需耐酸设备等苛刻条件。碱法：Mg2B2O5·H2O + 2 NaOH(浓) 2 NaBO2 + 2 Mg(OH)24 NaBO2 + CO2 + 10 H2O 2 Na2B4O7·10H2O + NaCO3Na2B4O7 + H2SO4 + 5 H2O 4 H3BO3 + Na2SO42 H3BO3B2O3 + 3H2OB2O3 + 3 Mg 3 MgO + 2 B (粗硼) ? 粗硼含金属氧化物、硼化物及未反应完的 B2O3分别用 HCl、NaOH、HF 处理，得( 95 % ~ 98 % )硼用 I2 与之作用，形成 BI3 2BI33I2 + 2B （99.95%) 电解 B2O3 在 KBF4 中的融体可得晶态硼。钽 丝（1000~1300K） 用途： 无定形硼可用于生产硼钢。硼钢主要用于制造喷气发动机和核反应堆的控制棒。前一种用途基于其优良的抗冲击性，后一种用途基于硼吸收中子的能力。 2. 硼的反应 常温下不活泼，高温下活泼： 4B + 3O2 ＝ 2B2O3 2B + 3Cl2 ＝ 2BCl3 与硅相似 2B + N2 ＝ 2BN (均在高温下进行)　和氧化性酸反应，比硅活泼些：B + 3HNO3(浓) ＝ H3BO3 (or B(OH)3) + 3NO2 ↑ 2B + 3H2SO4(浓) ＝ 2H3BO3 (or B(OH)3) + 3SO2 ↑ 　 和强碱起反应：2B + 2NaOH(浓)+ 2H2O = 2NaBO2 (偏硼酸钠) + 3H2↑ 2B + 2NaOH + 3KNO3 = 2NaBO2+ 3KNO2 + H2OHHBBH 高温下硼几乎与所有的金属反应生成硼化物。具有硬度大，耐高温，抗腐蚀等特点。 金属硼化物一般不符合原子价规律，如 MgB2、Cr4B、LaB6、Nb3B4 等。2.2硼的化合物1. 硼的氢化物－硼烷Borane　分类：　BnHn+4 　BnHn+6 　例：　B2H6　(乙硼烷) B4H10 (丁硼烷) 有CH4但无BH4 最简单硼烷是 B2H6 最简单的硼烷，理应是 BH3，但结构研究表明它的分子式是 B2H6 。 B 还有一个空的 2p 轨道没有参与成键，如果该轨道能用来成键，将会使体系的能量进一步降低，故从能量来说 BH3 是不稳定体系。 B2H6 中由于所有的价轨道都用来成键，分子的总键能比两个 BH3 的总键能大，故 B2H6 比 BH3 稳定（二聚体的稳定常数为106） 如果 BH3 分子存在的话，则其结构为： 硼烷的结构 B：利用sp3杂化轨道，与氢形成三中心两电子键。分子间键联关系3