高等化工热力学习题课10.pptVIP

现要计算350.75K、x1=0.25时系统压力和汽相组成 7、已知二氧化碳的临界温度和临界压力分别为： 在不太高的压力和不太低的温度下，其pVT关系可用RK方程描述。试计算二氧化碳从 T=360K、Vm=0.003m3.mol-1恒温膨胀到 T=360K、 Vm=0.030m3.mol-1时，1mol二氧化碳气体的?U和?H。RK方程为： 1、天然气是一种清洁燃料，其主要成分是甲烷。为了降低城市空气污染、改善空气质量，许多大城市采用压缩天然气作为出租车燃料。但我们在夏天乘以天然气为燃料的出租车时常常会听到出租车司机抱怨，同样的天然气罐，夏天的行驶里程短很多。如果你是乘客，听到这样的抱怨，能向司机解释原因吗。以上海为例，假设夏天的平均气温为33?C，冬天的平均气温为5?C，天然气灌装压力7MPa，甲烷的临界温度为190.6K，临界压力4.60MPa，其第二维里系数可由下式计算： 2009年试题 根据以上数据，你能估算出夏天的行驶里程比冬天的行驶里程减少的公里数吗？假设一个天然气罐在冬天能行驶300公里。 2、实验测得2-Chloromethylbenzoxazole(1)- Chlorobenzene(2)二元系的汽液平衡数据如下表所示[见：J. Chem. Eng. Data, 51(6), 2110(2006)]，由 计算的液相活度系数也列于表中， 请对这组实验数据作出评价。 4、CH3、CH2、CH和C基团的体积参数R和面积参数Q如下表 所示 基团 R Q CH3 0.9011 0.848 CH2 0.6744 0.540 CH 0.4469 0.228 C 0.2195 0.003 当正辛烷浓度为x正辛烷=0.5时，估算不同戊烷异构体(正戊烷、2-甲基丁烷、2,2-二甲基丙烷)与正辛烷组成的混合物中正辛烷的活度系数，并对计算结果作必要的讨论。(z=10) 5、1972年，Morisue等提出了一个二元混合物超额吉氏函数的表达式： A12=exp(-w12) A21=exp(-w21) w12和w21是与温度无关的二元相互作用参数。请导出系统超额焓、超额熵和各组分的活度因子表达式。 6、CO2等气体引发的温室效应是国际社会普遍关注的环境问题之一，溶剂吸收法捕集分离烟道气中的CO2是国际公认的最经济的CO2减排方法之一。该方法的关键是开发对CO2有高吸收容量、高选择性和低解吸能耗的“绿色”吸收溶剂。有人拟用碳酸二甲酯(DMC)作为CO2的吸收溶剂，并实验测定得到了303.25K时CO2在DMC中的溶解度如下表所示。为了进行定量的工艺计算，需要一个合适的气体溶解度方程。请根据表中实验数据建立一个尽可能简单的CO2在DMC中的溶解度方程。气相非理想性和CO2在DMC中的无限稀释偏摩尔体积可以忽略不计。 高等化工热力学考试 时间：11月2日，18:00~20:00 地点：八-207，八-210 答疑时间： 11月1日, 8:30~11:30，14:00~17:00 实验十六楼1113室 华东理工大学 East China University of Science And Technology 基本内容 热力学基本方程 H = U + pV A = U - TS G = H – TS = A + pV Maxwell关系，将不可直接测量的热力学量用pVT、Cp等可直接测量的热力学量及其导数表示。 偏摩尔量和Gibbs-Duhem方程 相平衡判据 稳定性判据 纯物质 混合物 或 或 旋节线 临界点(二元系) 或 逸度和逸度系数 由pVT关系计算热力学性质(V是T、p的函数) 由pVT关系计算热力学性质(p是T、V的函数) 理想溶液与理想稀溶液 Raoult定律 Henry定律 活度与活度系数 混合性质 理想溶液或理想稀溶液的混合性质 过量性质 热力学函数间的关系对过量性质仍然成立 过量吉氏函数与活度系数 ln?i 是 GE/RT 的偏摩尔量 Q函数 ln?i 是 nQ 的偏摩尔量 由过量函数计算活度系数 i=1,…,K-1 活度系数间的Gibbs-Duhem方程 汽液平衡计算(汽相采用状态方程，液相采用活度系数模型) 二元汽液平衡系统恒沸点存在的条件 二元汽液平衡系统恒沸点组成随压力的变化 正偏差系统 负偏差系统 习 题 1、如图1所示是甲醇－正庚烷二元系在不同压力下的液液平衡，它们可以用过量Gibbs函数模型 予以粗糙的近似关联(R为气体通用常数，A不随温度而变但随压力而改变)。试判断该系统的过量焓 和过量体积 分别是大于0，小于0还是等于0？并说明理由。 根据热力学关系，有 解：根据稳定性理论，二元系液液平衡临界点符合