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国内外矿物油基础油生产技术探究.doc
国内外矿物油基础油生产技术探究
1 矿物油基础油
1.1“老三套”基础油生产工艺
“老三套”基础油生产工艺流程通常由溶剂抽提、溶剂脱蜡装置和白土精制装置构成,三套装置属于独立的装置,各自分担抽提低粘度指数的多环芳烃、脱除蜡组分和脱硫氮等职能,将蒸馏装置或丙烷脱沥青装置来的蜡油原料或脱沥青渣油按照三步法生产基础油。
近几十年来,“老三套”工艺原理上基本没有大的变化,传统溶剂精制工艺之所以长期存在,其优点是高粘度基础油产率高,能副产高熔点石蜡和芳香基橡胶油等。缺点是对原油品种的适应性较差,无法生产高粘度指数、低倾点、低硫氮含量和低芳烃含量的API II类和III类基础油,对环境污染程度高。
1.2 加氢法基础油生产工艺
加氢法基础油生产工艺最早出现在20世纪60年代初期,首先从加氢精制取代白土精制开始。基础油生产技术逐步向加氢技术转变,逐步经历了加氢精制,加氢裂化/处理,催化脱蜡,异构脱蜡阶段。加氢生产工艺具有收率高、操作灵活性大等优点,加氢基础油具有好的粘温性能、低温流动性能、低挥发性能和抗氧化安定性,特别是用于生产调配大跨度润滑油的低黏度基础油、具有极低CCS黏度和低挥发度的API III类基础油只能用加氢法生产。
随着各种相对独立的加氢技术不断融合集成,1981年美国Mobil公司开发出的催化脱蜡(MLDW)生产润滑油技术,在澳大利亚Mobil的阿德莱德炼油厂第一套工业装置建成投产,标志着采用全氢法生产优质润滑油时代的开始,基础油生产逐步向全加氢型装置转变。
加氢处理和加氢裂化属于改善油品粘温性能和脱除硫、氮、氧等杂质的工艺过程,区别是加氢处理过程相对比较缓和,以加氢为主,产品收率较高,而加氢裂化过程裂化深度较大,产品的粘度指数较高,产品收率相对低。Shell、Chevron、IFP和中国石油化工科学研究院都拥有加氢处理技术。国内外加氢法润滑油生产工艺组合较为着名包括以下工艺。
1.2.1 Chevron公司的润滑油异构脱蜡工艺(IDW技术)
Chevron公司是世界上第一个采用加氢处理-异构脱蜡-加氢后精制三段全加氢工艺路线生产基础油的专利商。1993年,该公司推出的异构脱蜡(IDW)工艺在美国雪佛龙公司里奇蒙( Richmond) 炼油厂一次投产成功,引起业内重视。工业装置的进料有溶剂精制油、减压馏分油和脱沥青油,可生产各种黏度等级的基础油,其流程如图1所示。
IDW 工艺的特点是采用了Pt /Pd 贵金属催化剂,通过将原料中的蜡组分进行异构化反应转化为理想的多支链烷烃组分,与之前的催化裂化脱蜡和溶剂脱蜡工艺相比大幅度提高了基础油收率,改善了基础油的低温性能,具有较高的粘度指数。
IDW 工艺的催化剂功能主要包括酸性功能和加氢\脱氢功能,酸性载体(SAPO-11 和ZSM-5 组成的分子筛)提供异构化\裂化的酸性位,金属位(贵金属)提供加氢\脱氢功能。Chevron公司的异构脱蜡技术在首次成功应用后,相继进行了第一代催化剂(ICR-404)、第二代催化剂(ICR-408)、第三代催化剂(ICR-418)、第四代催化剂(ICR-422)等多次的催化剂升级,近年来,又相继开发了ICR-424、425、432等多个牌号的催化剂,整体而言,针对矿物油为原料的II类、III类基础油的生产,IDW技术目前已处于成熟阶段,相关技术研发也仅在局部进行改进,不会再有大的突破。
1.2.2 Shell公司的基础油生产工艺(XHVI\RHC技术)
Shell公司在基础油生产技术方面拥有超高粘度指数(XHVI)工艺技术和溶剂精致-加氢混合法(RHC)工艺技术。
其中XHVI技术包含两种流程:【1】
以含蜡油为原料,生产粘度指数为145~150的基础油,产品中芳烃含量低于0.3%,性质类似于合成油;以软蜡为原料,采用两段加氢异构化生产超高粘度指数基础油,产品组成与合成油相近。
XHVI技术的特点是,能够生产粘度指数超高的基础油产品,从而可调合顶级润滑油产品,占领高端市场。
RHC技术又称为混合法技术,是将加氢和溶剂精制技术相结合的非异构脱蜡加工技术,该技术可以生产粘度指数较高、挥发性较常规API II类基础油更低的API II+基础油。
Shell公司在收购标准公司后,拥有了成熟的加氢裂化-异构脱蜡技术,该技术已积极参与国际市场的竞争,近年来全球的应用业绩日渐增多,已与Chevron和ExxonMobil形成鼎足之势。
1.2.3 中石化石油化工科学研究院(RIPP)公司的基础油生产工艺(RLT\RIW 技术)
国内的RIPP是较早开展加氢法基础油生产技术的单位,长期与各基础油生产企业深度合作,开发了一系列加氢精制、加氢处理、催化脱蜡和加氢后精制技术,RLT
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