层状氧化物中新型质子导体.pptxVIP

层状氧化物中的新型质子导体LixAl0.5Co0.5O2Novel Proton Conductors in the Layered Oxide Material LixAl0.5Co0.5O2Background质子传导氧化物是燃料电池的关键材料；基于固体氧化物BaCeO3和BaZrO3的高温质子传导材料已经被广泛研究。然而在200-600℃温度范围内存在一个空挡。据报道称，掺杂LaPO4和LaNbO4也表现出了适宜的质子导电性，但这些氧化物的质子传导率不够高，不能用于中温燃料电池。因此，中温质子传导的固体氧化物燃料电池的电解质开发仍然是一个挑战。Conduction mechanisms 这些质子传导氧化物的传导机制与晶格缺陷有关，尤其是典型的氧空位。Strategies用更稳定的元素如铝代替一些钴。希望如此能够减少电子传导，并提供一个稳定的晶格矩阵，以保留带有通道的层状结构，使质子迁移顺畅。改变过渡元素的氧化态，从而抑制电子传导。据证，大部分CoO具有反铁磁性质和电子绝缘指示电子成对现象（低自旋态）。一种是过多的正电荷质子将通过Co4+还原到Co3+甚至Co2+来达到平衡。另一种实现电荷平衡的方法是通过从环境中吸收来填充氧空位，但由于氧分压低，这不太可能发生自燃料电池阳极上。Diagram?Diagram(B) 微量LiAl0.5Co0.5O2在不同温度下的电导率；1) BaCe0.7Zr0.1Y0.2O3-δ; 2) BaCe0.5Zr0.3Y0.16Zn0.04O3-δ; 3) BaZr0.8Y0.2O3-δ; 4)La0.99Ca0.01NbO4;5)(ZrO2)0.9(Y2O3)0.1.(A) 700℃到200℃微量LiAl0.5Co0.5O2在空气中冷却过程的电导率DiagramA)氧浓差电池和B)氢浓差电池中测到的开路电压，理论开路电压和迁移数。Diagram不同温度下以粗颗粒的LiAl0.5Co0.5O2为电解质的A)燃料电池的性能和B)交流阻抗谱及相应开路电压。Conclusion 一个新的基于插层氧化物LiCoO2和同构氧化物LiAlO2的质子导体氧化物族群已经确定，电解质厚度为0.79mm，并在525℃下获得一个合理的功率密度（173mW?cm-2）。LiAl0.5Co0.5O2在500℃下测得一个0.10S?cm-1的质子电导率，这是在发表的质子传导多晶氧化物在这一温度范围内最高的。质子传导机制被认为与特殊的层状结构相关，这与传统的与氧空位相关的钙钛矿或掺杂LaNbO4差别很大。这项研究为中温固体氧化物燃料电池和其他电化学装置寻找新的质子传导材料提供了一条新的途径。这也表明可能会在大量第一排多价过渡元素的氧化物中找到新的离子导电材料。Experiment烧制法制备氧化物做XRD和SEM扫描两种类型的电池制作：A型（夹层型电池）：粉末和比重15%的浆料混合，在800℃下烧制，三层片中，纯LiAl0.5Co0.5O2在中间，LiAl0.5Co0.5O2混合比重15%的浆料被压成直径20mm的圆片外层。对于电极，我们已经知道铂电极会与LiAl0.5Co0.5O2反应，因此，在传导率、浓差电池、燃料电池测量中用银片作为电极。镀银片被用作阴阳极和集电极。B型（颗粒型电池）：一个厚0.79mm，1050℃烧制过的圆片直接用作电解质，稀释银浆和少量LiAl0.5Co0.5O2混合用作两极。LiAl0.5Co0.5O2的加入是为了引入离子传导和减少电极极化阻力，这种拥有颗粒电解质的反应区面积为0.58cm2。Thank you