对称操作及对称元素.pptVIP

S4 Ci 5.Dn点群 除主轴Cn外,还有n条垂直主轴的C2副轴,但无镜面 en en en C2 C2 C2 C3 [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+ D3点群 6.Dnh点群 在Dn的基础上,又增加一个垂直于Cn轴的镜 面σh,阶次为4n. 往往是那些平面型分子 H2C=CH2 D2h BF3 CO32- NO-3 D3h H2,O2,N2 Cl2,CO2 C2H2 C6H6 C5H5- [Ni(CN)4]2- [PtCl4]2- 举例 D∞h D6h D5h D4h 点群 D2h 群 ：N2O4 乙烯 D3h 群 D4h群 D6h群 乙烷重叠型 XeF4 苯 D?h群： I3- 7.Dnd点群 在Dn的基础上又增加n个包含主轴且平分 二次副轴夹角的镜面σd. D2d : 丙二烯 D2d B2Cl4 D4d ：单质硫 C2 ?d D3d 完全正交叉的乙烷 CH4 P4 8.T,Th,Td点群 T,Th点群的分子不常见. Td具有正四面体构型的AB4分子. 如;CH4, CCl4,SiH4 等 9.O,Oh点群 O点群的分子不常见,一般是Oh点群的分子. 具有正八面体或立方体构型的分子和离子. 如:SF6,[PtCl6]2-,[Fe(CN)6]4- [Fe(CN)6]3-,立方烷 SF6 立方烷C8H8 [B6H6]2- * * * * §4-1 对称操作和对称元素 ☉基本概念 1.对称:是指一个物体包含若干等同部分，这些部分相对 (对等、对应)而又相称(适合、相当)。这些部分能经 过不改变其内部任何两点间距离的对称操作而复原. 分子对称性是通过对称元素和对称操作来描述. 2.复原:对称物体经过某一操作后,物体中每一点都被放在周 围环境与原先相似的相当点上。操作前物体中原来在 什么地方有些什么,操作后那个地方依然相同,无法区 别是操作前的物体还是操作后的物体,这种情况叫复原 复原和完全复原 3.对称操作:是不改变物体内部任两点间的距离而使 物体复原的操作 4.对称元素:就是对分子施行对称操作时,所依赖的 几何要素(点、线、面及其组合) 对称操作必须借助对称元素才能实现. 5.点操作:对于分子等有限物体,在进行操作时,分子 　　　　 中至少有一点是不动的，所以叫点操作 一、旋转操作 和旋转轴Cn 3.恒等操作：使分子完全复原的操作， 常用E表示，也称为主操作 1.旋转操作:就是将分子绕通过其中心的轴旋转一定 的角度使分子复原的操作。 旋转轴:旋转依据的对称元素，n次旋转轴记作Cn。 2.Cn轴的基转角α=360o/n n为使分子完全复原所旋转的次数,有n个操作. 4.若一个分子中有多个旋转轴,则轴次高的为主轴,其余都为副轴. Eg:BF3 C3 C2 F F F B C2 C2 C2 H2O2 Fe(C5H5)2 H2 , HCl , CO2 C∞ C6H6 C6 Fe(C5H5)2, IF7 C5 Ni(CN)2-4 ,SF6,PtCl2-4 C4 NH3, HCCl3, CH3Cl PCl5, Fe(CO)5 C3 H2O,H2O2 C2 分子中常见的旋转轴： a B b c c B a b b B c a a B b c 二、反演操作 和对称中心i 1.当分子中存在一对称中心i,从分子中任一原子至这 对称中心连一直线，并将此线延长，必可在和对称 中心等距离的另一侧找到另一相同原子。和对称中 心相应的操作叫作反演操作 . 3.中心对称分子：具有对称中心。 如：C6H6,SF6,CO2,C2H4, 非中心对称分子：没有对称中心。 如：CH4,H2O,NH3,CO等。 三、反映操作 和镜面σ 镜面σ是平分分子的平面. 反映操作 是使分子中的每一点都反映到该点到镜面的垂线的延长线上，在镜面另一侧等距离处。 NH3 5.σv凡包含主轴的镜面 σh凡垂直于主轴的镜面 σd凡包含主轴且等分两个相 邻副轴之间夹角的镜面. C2 σd C∞ 0 0 ∞ HCl C∞ 0 1 ∞ H2 C6 6 1 0 C