第六章-溶液热力学基础2-20121122.pptVIP

* * * * * 解：利用Gibbs-Duhem方程检验方程的合理性 上式分析：成立的条件： x1=x2或者 A=-B 不能保证在任意的温度和压力都成立，所以不能满足Gibbs-Duhem方程，说明数据不合理 Gibbs-Duhem方程能判定模型或者实验数据的错误。 但是通过了Gibbs-Duhem方程检验，也不一定保证数据是正确的。 整理： 积分 已知从0到x2范围内的2组分的摩尔性质的数值，就可以求得另一组分的偏摩尔性质。 应用2 例： 在25 ℃和0.1 MPa时，测得甲醇（1）中水（2）的摩尔体积近似为 cm3 mol-1， 及纯甲醇的摩尔体积为 V1=40.7cm3 mol-1。试求该条件下的甲醇的偏摩尔体积和混合物的摩尔体积。 解：本题属于从一种摩偏摩尔性质计算另一种偏摩尔 性质。在保持T、P不变化的情况下，Gibbs-Duhem 方程为： 1）甲醇的偏摩尔体积： 2）混合物的摩尔体积： （V1=40.7cm3 mol-1） 将Gibbs-Duhem方程应用于Gibbs自由能 检验混合物相平衡热力学性质数据准确性 思考：下面哪些表达式是化学位? 下面那些表达式是偏摩尔性质 ? * 课堂练习 实验室需要配制含有20％(wt％)的甲醇的水溶液3×10-3 m3作防冻剂．问在20 ℃时需要多少体