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无机与分析化学 ----第二章 化学热力学初步 学习要求： 热力学的研究对象 研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及 其转换过程中所遵循的规律； 研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； 研究化学变化的方向和限度。 热力学的方法和局限性 热力学方法 体系与环境 体系的分类 根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类： 体系分类（ continue） 体系分类（ continue） 体系的性质 广度性质（extensive properties） 又称为容量性质，它的数值与体系的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加和性。 状态与状态函数(State and State Function) 体系的一些性质，其数值仅取决于体系所处的状态，而与体系的历史无关；它的变化值仅取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数（state function）。 体系的状态方程 对于一定量的单组分均匀体系，状态函数T,p,V 之间有一定量的联系。经验证明，只有两个是独立的，它们的函数关系可表示为： 体系变化、过程、途径 变化：体系由状态A?状态B 功和热 功（work） 热力学能 热力学能（thermodynamic energy） 或 内能（internal energy） 它是指体系内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 热力学第一定律 是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。 过程的分类(1) 等温过程：体系的始态温度与终态温度相同，并等于环境的温度（T1＝T2＝T环） 等压过程：始态、终态的压力与环境相同（p1＝p2＝p环） 等容过程：体系的体积不发生变化（V1＝V2） 过程的分类（2) 绝热过程：体系与环境之间无热量交换（Q＝0） 循环过程：过程进行后，系统重新回到初始状态。 可逆过程：它是一种在无限接近于平衡并且没有摩檫力条件下进行的理想过程。 准静态过程 可逆途径 可逆途径（cont.） 可逆反应和可逆途径比较 可逆反应：指反应物按正向反应得到产物，而产物也可按逆向反应变成反应物。 可逆过程：要求变化的过程在一连串的平衡状态下可逆地进行。换言之，体系从状态A变到状态B的过程如果可逆的话，那么当我们用可逆的方法使体系从状态B又回到A时，这样一个往返，体系和环境都要回到原始状态，而不应留下任何痕迹。 不可逆途径和可逆途径的功和热 不可逆途径和可逆途径的功和热 （cont.） 不可逆途径和可逆途径的功和热 （cont.） 不可逆途径和可逆途径的功和热 （cont.） 不可逆途径和可逆途径的功和热 （cont.） 不可逆途径和可逆途径的功和热 （cont.） 不可逆途径和可逆途径的功和热 （cont.） 不可逆途径和可逆途径的功和热 （cont.） 不可逆途径和可逆途径的功和热 （cont.） 化学反应的热效应 化学反应的热效应(cont.) 化学反应的热效应(cont.) 化学反应的热效应(cont.) 摩尔反应焓变 反应进度 反应进度(cont.) 热化学方程式 赫斯(Hess)定律 赫斯定律（Hess’s Law） For a reaction occurring at constant pressure the enthalpy change of a chemical reaction or physical process is independent of whether it is carried out in one step or many. 在等压或等容条件下，一个化学反应若能分解成几步来完成，总反应的焓变ΔrH 等于各步分反应的焓变ΔrＨi之和 赫斯(Hess)定律 (cont.) 赫斯(Hess)定律 (cont.) 生成热 标准状况 标准状况(cont.) 生成热(cont.) 生成热的应用 Addition Exercise Lead has been known and used since ancient times. To obtain, the metal, the ore,PbS(galena),is first heated in air to form PbO. PbS(s) + 3/2O2 → PbO(s) + SO2(g) ΔrH＝－413.7kJ/mol And the lead(II) oxide is reduced with carbon. PbO(s) + C(graphite) → Pb(s) + CO(g) ΔrH＝