第二篇 质谱法.pptVIP

进样系统: 被分析的试样通过进样系统进入质谱仪,使试样在不被破坏的情况下进入离子源. 电离和加速室: 试样在电离室被电离,在电离室出口,对离子施加一个加速电压,使电离的粒子进入质量分析器. 质量分析器:为质谱仪的核心,可以把不同质核比的离子分开，不同类型的质量分析器有不同的原理，特点，适用范围和功能。 检测器：检测各种质核比的离子，不同类型的检测器的原理不同。 数据处理系统：进行数据的采集，存储，处理，打印，检索等。 3）应用氮规则 不含氮或含偶数个氮时，其分子量为偶数； 含奇数个氮时，其分子量为奇数。 4）分子离子峰的强度和化合物的结构类型密切相关。 芳香化合物?共轭多烯?脂环化合物?短直链烷烃?某些含硫化合物。 直链的酮、酯、醛、酰胺、醚、卤化物等通常显示分子离子峰。 脂肪族且分子量较大的醇、胺、亚硝酸酯、硝酸酯等化合物及高分支链的化合物通常没有分子离子峰。 5）M+峰和[M+H]+峰或峰[M-H]+的判别 醚、酯、胺、酰胺、氰化物、氨基酸酯、胺醇等可能有较强的[M+H]+峰，芳醛、某些醇或某些氮化物可能有较强的[M-H]+峰。 三、质谱的联用技术 （1）气相色谱-质谱联用（GC-MS） ng （2）液相色谱-质谱联用（LC-MS，HPLC-MS） 极性分子的分离和结构鉴定 * * 第二章 质谱法（MS） Mass Spectrum 就是把带电荷的分子经一定方式裂解形成的碎片离子按照质荷比（m/z）大小排列而成的图谱。 优点： 1. 分析范围广（气体、液体、固体） 2. 测定分子量，确定分子式 3. 分析速度快，灵敏度高 4. 各种联用技术 5. 新的电离、检测技术 一、基本知识 质谱仪的仪器简介 进样系统 电离和加速室 质量分析器 检测器 数据处理 真空系统 1.电离——按电离方式分类 电子轰击质谱（EIMS）和高分辨电子轰击质谱（HREIMS） 小分子（1~1000）、低极性、易挥发； 快原子轰击谱（FAB）和高分辨快原子轰击谱（HR FAB） 碳水化合物、有机金属化合物、蛋白质、非挥发性化合物（300~6000）； (3)化学电离（CI） 小分子（60~1200）、中低极性、易挥发； (4)场解析谱（FD） 适用于：分子量较小而极性很强的分子 (5)电喷雾电离（ESIMS）和高分辨电子轰击质谱（HR EIMS） 适用于：蛋白质、多肽、非挥发（100~50000）； (6)大气压化学电离（APCI） 适用于：小分子化合物定性和定量。 (7) 基质辅助激光解吸电离（MALDI） 适用于：多肽、蛋白质、糖蛋白、DNA片段、多糖等。 2. 质量分析器 （1） 单聚焦（single-focusing）和双聚焦（double-focusing） 质量分析器 （2） 四极质量分析器（quadrupole mass analyzer） （3） 离子阱（ion trap） （4） 傅立叶变换离子回旋共振质谱计 （Fourier transform ion cyclotron resonance, FT-ICR） （5） 飞行时间质谱计（time of flight, TOF (MS)） 质谱图 横坐标： 质荷比 纵坐标： 离子流强度， 相对丰度：最强峰的强度定为100% 4. 质谱中的各种离子 1）分子离子 样品分子失去一个电子而电离所产生的离子，记为 M·+。 2）准分子离子 准分子离子常由软电离产生，一般为 [M+H] +、[M-H] +。 3）碎片离子 泛指由分子离子破裂而产生的一切离子。狭义的碎片离子指由简单断裂产生的离子。 4）重排离子 5）母离子与子离子 6）亚稳离子 7）奇电子与偶电子离子 8）多电荷离子 9）同位素离子 二、质谱图分析 1. 确定分子量和元素组成式 （1）由EI谱确定分子量:在EI谱中，分子离子峰在数值上等于分子量。 1）最大质量数的峰可能是分子离子峰； 2）最重要依据——在高m/z区域应有合理的、通过丢失中性碎片而形成的碎片峰；M-3、M-20、M-25 不可能有峰 常见失去离子类型有： m-15 ·CH3 m-31 ·OCH3 m-17 ·OH m-35 ·Cl m-26 ·CN m-43 ·CH3C=O