华中师范大学物理化学课件14.pptVIP

火焰温度的计算（p27-28) 燃烧反应 可近似看做绝热等压反应 Qp = ?H = 0 据此估算火焰温度 爆炸反应 可近似看做绝热等压反应 Qv = ?U = 0 据此估算爆炸瞬间的最大压力 四. 反应热与压力的关系 讨论：1－－对理想气体反应焓与压力无关。 2－－对固（液）相反应，体积变化不大。压强对反应热影响很小。 因理想气体 的焓只是 温度的函数 五. 相变焓 类似等温化学反应 * 答：有。 理想气体，U和H 都只是T的函数。故 Cp=dH/dT, Cv=dU/dT Cp-Cv=d(H-U)/dT=d(PV)/dT=nR 2. 理想气体A：求三种过程： △U (做 讨论题) A(500K, 50ml, 1atm)-?A(1000K, 40ml, 2.5atm) A(500K, 50ml, 1atm)-?A(1000K, 50ml, 2atm) A(500K, 50ml, 1atm)-?A(1000K, 100ml, 1atm) 若A为非理想气体, 情况相同吗? 因理想气体之U只是温度的函数，故V和P的改变不会引起U变化。故上述三过程△U相同，都等于等容过程的△U =∫ CvdT (封闭系统，无非体积功）。 若A为非理想气体，则三过程△U不同。 1.4. 化学反应系统中的应用 一 概念 二 等温化学反应焓变计算 三 非等温化学反应焓变计算 四 相变过程焓变计算 思路 对于化学反应系统，我们关心的是： （1）反应的热效应 （2）反应的方向和限度以及各因素对方向和限度的影响规律。 因化学反应通常在等温等压下进行，因此常用? H（=Qp)计算热效应； 如何计算“化学反应系统”状态变化前后的?H 【 A ? B ] 对于化学反应（这里特指：等温T、等压P、 无非体积功的封闭系统）： aA + bB = cC + dD [初 态] [终 态] 假如知道各物种之H的绝对值，则可如下计算出反应的?? ?? = (cHC,m + dHD,m) – (aHA,m+bHB,m) 遗憾的是不知道各物种之H的绝对值 方法 如果求两个飞机的高度差。可用两个飞机的海拔绝对高度相减得到。当然也可以选择另一个基准，比如地平面，用两个飞机相对于地平面的相对高度相减得到。 类似地，对化学反应 aA + bB = cC + dD [初 态] [终 态] 涉及到的所有物质，我们可以选择一个共同的标准状态，只要知道每种物质相对于其标准状态下的相对H值, 则可用每种物质的相对H值代替下式中的绝对H值计算出化学反应的?H 。 ?? = (cHC,m + dHD,m) – (aHA,m+bHB,m) 1 纯物质标准态定义： ① 纯固体和纯液体：在任意温度T 及标准压力(105Pa)下的状态为标准态。 ② 纯气体：在任意温度T 及标准压力下，且具有理想气体性质(id)的状态为标准态。 2. 焓的规定值（ ） (1) 单质的规定摩尔焓 化学热力学中，人为规定稳定纯单质B在298.15K, 标准状态时的规定摩尔焓质为零。 （B, 298.15K)=0 一. 概念 显然， T ≠ 298K时， 稳定单质B之 （B, T) ≠ 0 (2) 化合物的规定摩尔焓 例1: H2O (298.15K, pθ ,l ) H2 (298.15K, pθ, g, id ) + 1/2O2 (298.15K, pθ, g, id) = H2O (298.15K, pθ ,l ) ?r (298.15K) = ?f ( H2O, 298.15K) = （H2O, 298.15) - (H2, 298.15K) - ? (O2,298.15K) = (