第一章 糖类 山东大学生物化学ppt课件.ppt

一、糖类是地球上最多的化合物二、糖的化学本质三、糖的生理功能四、糖的分类五、糖生物化学的研究进展 由通式看好象糖是由Carbon+Hydrate组成的，所以起初人们认为糖是碳的“水化物”，所以把糖又称为碳水化合物（Carbohydrate)，现在一般不应样称呼。糖的实质是多羟基醛酮。 有些糖并不附合上面的通式，如有的糖的氢原子个数多了，或氧原子数少了，或者不同醛酮，而是醇或酸。 扩大的定义：糖是多羟基的醛、酮、醇、酸。 在生化研究中，糖的衍生物也属于研究范围。 如：氨基糖、磷酸糖等。 1、糖是生物体的重要的能源 生物体内的能源来源主要是通过糖的氧化获得的。 2、糖是生物机体内的碳源 构成生物有机体中的各种有机物质的碳架都是直接或间接地由糖类物质转化而来的，所以糖是生物体合成其它化合物的基本原料。 由于葡萄糖分子中存在四个手征性（不对称）碳原子（chiral carbon)，所以存在构型问题。 同分异构体(isomerism)：具有相同的元素组成，即分子式相同但分子结构不同的化合物。 构造与结构式：原子连接在一起的次序叫做化合物的构造（constitution)，用结构式表示。 立体异构： 几何异构（顺反异构）：由于分子中双键或刚性结构的存在造成的两侧的基团 光学异构（旋光异构）：由于分子存在手性造成的，最常见的是分子内存在不对称碳原子。 旋光异构：由于不对称碳原子，连接在在这个碳原子上面的四个基因由于空间取向的不同，这些基因在空间有两种方式，因此形成了两种不同的化合物，这两种化合物如同左右手的关系一样，它们有相同的沸点，相同的熔点，相同的溶解度，重要的差别在光学活性上。 碳水化合物具有大量光学异构体，需要一个最简单的具有手性碳原子的单糖作为参标准，这就是甘油醛，它有一个手性中心，有一对光学对映体。 卢森诺夫(Rosanoff)规定，凡单糖中直链分子式最末的一个不对称碳原子的构型与D-甘油醛一致的就称其为D型糖，它的对是非映体就是L型糖（DL要大写）。任何糖都可以看作是由甘油醛或二羟丙酮派生出来的。离醛基或离酮基最远的手性碳的羟基的方向在确定糖的DL构型。 DL仅指一种构型，指以甘油醛为标准而确定的相对构型，不表示旋光方向。旋光方向是以（+）（-）来加以表示的。 （1）、变旋现象(mutarotation):一般醛类在水溶液中只有一个比旋度，但新配制的葡萄糖水溶液的比旋随时间而变化。 　　　 [a] =+112° 　称a-D-(+)葡萄糖　　　 [a] =+18.7°　称b-D-(+)葡萄糖　变旋现象将这两种葡萄糖分别溶于水后,其旋光率都逐渐变为+52.7°,这一现象称变旋现象。 变旋是由于分子立体结构发生某种变化的结果。 D-果糖在水溶液中主要以呋喃糖存在，吡喃糖次之。 P 碳原子的四个键的键角是109.28，葡萄糖环是褶曲的，6个成环原子并不在一个平面上。 化学性质由醛基或酮基、醇基决定。 1、异构化（弱碱的作用） （2）氧化成醛糖二酸（强氧化剂，如HNO3） 5、脱水反应 单糖在稀的无机酸中是稳定的，但是在强无机酸(12%HCL)中加热时可引起糖脱水形成糠醛类物质。 (1) Molisch反应 糠醛或甲基糠醛与a-萘酚反应生成紫红色即molisch反应。 Molisch反应可以鉴定糖的存在。 (2) Seliwannoff反应 酮糖 HCL、间苯二酚 红色 醛糖 HCL、间苯二酚 浅色 1、丙糖：丙糖主要是甘油醛和二羟丙酮，它们 的3-磷酸酯是糖代谢中最重要的中间体。 2、丁糖：主要是D-赤藓糖及D-赤藓酮糖。 3、戊糖：主要是D-木糖和D-核糖及L-阿拉伯糖 4、已糖：自然界重要的已醛糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖。重要的已酮糖有D-果糖和L-山梨糖 5、庚糖和辛糖：D-景天庚酮糖 3、氨基糖 4、脱氧糖 5、糖苷类 4、形成糖脎（ Osazone） （二）、? 单糖的化学性质 凡从3位碳以后构型不同的糖，其产生的糖脎不同，可以用来鉴别糖的种类。 苯肼 已醛糖 苯胺 无论是醛糖还是酮糖都能生成糖脎，成脎反应可以看作是α-羟基醛或α-羟基酮的特有反应。 （二）、? 单糖的化学性质 6、缩醛反应——成苷反应 （二）、? 单糖的化学性质 半缩醛的羟基很活泼，易与其它的醇或酚上的羟基 发生反应，失水而成为缩醛——糖苷，非糖部分叫 配糖体 7、成酯反应 由于单糖是多元醇，当与酸作用时可以生成酯。 在生物体内最常见的一类碳水化合物就是糖的磷酸酯。它是糖在酶的作用下与ATP反应生成的。