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第二节 分子晶体与原子晶体 金刚石是一种矿物,早在公元前1000年,人们就发现金刚石很硬,“金刚石”的英文名diamond,就源于阿拉伯语“almas”(最坚硬的)。金刚石具有许多优良的性质:熔点高(3 350 ℃)、不导电、硬度极高。这些性质显然是由金刚石的结构决定的。那么,金刚石具有怎样的结构呢?水晶是一种古老的宝石,晶体完好时呈六棱柱钻头形。在水晶中,原子是怎样排列的呢?我们知道,冰容易融化,干冰容易气化,碘晶体容易升华。 那么,这些晶体为什么具有上述特殊性质呢?它们的结构又是怎样的呢? 1.掌握分子晶体、原子晶体的概念及结构特点。 2.掌握晶体类型与性质之间的关系。 3.了解氢键对物质物理性质的影响。 1.结构特点 (1)构成微粒及微粒间的作用力 (2)微粒堆积方式 ①若分子间只有范德华力,则分子晶体有 特征,即每个分子周围有 个紧邻分子。 ②若分子间含有其他作用力,如氢键。由于氢键具有 ,使分子不能采取密堆积的方式,则每个分子周围紧邻的分子要少于12个。如冰中每个水分子周围只有 个紧邻的水分子。 2.属于分子晶体的物质 (1)所有 ,如H2O、NH3、CH4等。 (2)部分 ,如卤素(X2)、O2、N2、白磷(P4)、硫(S8)、稀有气体等。 (3)部分 ,如CO2、P4O6、P4O10、SO2等。 (4)几乎所有的 酸,如HNO3、H2SO4、H3PO4、H2SiO3等。 (5)绝大多数 ,如苯、乙醇。 分子晶体的特征及影响分子晶体熔沸点的因素 (1)分子晶体的特征 大多数分子晶体具有如下结构特征: ①如果分子间作用力只是范德 华力,若以一个分子为中心,其周 围通常可以有12个紧邻的分子。 如干冰晶体(如图a) ②晶体中含有其他作用力(如氢键)时,分子晶体的分子堆积要少于12个。如冰中每个水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸引构成水的晶体。(如图b) (2)分子间作用力与分子晶体熔、沸点的关系 ①分子晶体的熔、沸点取决于分子间作用力的大小。对于组成和结构相似的分子晶体,随相对分子质量的增大,分子间作用力也增大,熔、沸点升高,如I2Br2Cl2F2,O2N2。组成相似的分子,有极性的比无极性的分子间作用力大,熔、沸点高,如SO2CO2。有氢键的分子晶体,还要考虑氢键的强弱。 ②结构相似的分子晶体,相对分子质量大的其熔、沸点不一定大。例如:H2O与H2S,H2O的沸点比H2S高,因为水分子间有氢键,H2S分子中只有范德华力,而氢键比范德华力强。 1.SiCl4的分子结构与CCl4相似,对其进行的下列推测不正确的是( ) A.SiCl4晶体是分子晶体 B.常温、常压下SiCl4是气体 C.SiCl4的分子是由极性键形成的非极性分子 D.SiCl4的熔点高于CCl4 解析: 由于SiCl4分子结构与CCl4相似,所以一定属于分子晶体。影响分子晶体熔、沸点的因素是分子间作用力的大小,在这两种分子之间都只有范德华力,SiCl4的相对分子质量大于CCl4的相对分子质量,所以SiCl4的分子间作用力比CCl4大,熔、沸点应该比CCl4高一些。CCl4的分子是正四面体结构,SiCl4与它结构相似,因此也应该是正四面体结构,是含极性键的非极性分子。 答案: B 1.结构特点 (1)构成微粒及微粒间的作用力 (2)微粒堆积方式 整块晶体是一个三维的 结构,不存在单个小分子,是一个“巨分子”,又称 。 2.属于原子晶体的物质 (1)某些 ,如晶体硼、晶体硅、晶体锗、金刚石等。 (2)某些 ,如碳化硅(SiC)、氮化硅(Si3N4)、氮化硼(BN)等。 (3)某些 ,如二氧化硅(SiO2)等。 分子晶体与原子晶体的比较 2. 美国《科学》杂志曾报道:在40 GPa的高压下,用激光加热到1 800 K,人们成功制得了原子晶体CO2,下列对该物质的推断一定不正确的是( ) A.该原子晶体中含有极性键 B.该原子晶体易汽化,可用作制冷材料 C.该原子晶体有很高的熔点、沸点 D.该原子晶体硬度大,可用作耐磨材料 解析: CO2由固态时形成的分子晶体变为原子晶体,其成键情况也发生了变化,由原来的C===O双键变为C—O单键,但化学键依然为极性共价键,故A项正确。 由于晶体类型及分子结构发生变化,物质的熔、沸点等性质也发生了变化。CO2原子晶体具有高硬度、高熔、沸点等特点,故C、D选项正确,B项错误。 答案: B (2011·南京高二质检)下列各组晶体物质中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是( ) ①SiO2
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