高分子物理北京化工大学3-1.ppt

第三章 高分子溶液 高分子物理 第三章 高分子溶液 3W W hat is polymer solution? W hy to study polymer solution? HOW to study polymer solution? Gibbs 混合自由能 重点和要求： 第八讲 高聚物的溶解和Flory—Huggins初步介绍 3.1 The solution of polymers 聚合物的溶解 Key points for polymer dissolving 3.1.2 溶剂选择 (2) “溶度参数或内聚能密度相近”原则 因此，是否能溶取决于?HM Hildebrand equation 如何测定溶度参数 ? (a) 溶胀法： (b) 粘度法 (c) 计算法 (3) “高分子-溶剂相互作用参数?1小于1/2“原则 3.2 Thermodynamical properties of the flexible chain polymer solutions The mixing entropy of the ideal solution Gibbs free energy of the mixing solution Vapour pressure of solution However, the ideal solution is nonexistence 本讲小结 * * 本章学时：6 武德珍 W hat is polymer solution? W hy to study polymer solution? HOW to study polymer solution? 传统上 广义上 研究 高分子溶液是研究单个高分子链结构的最佳方法 应用 粘合剂 涂料 溶液纺丝 增塑 共混 聚合物的溶解过程 溶剂的选择 溶解状态：互溶 或 分离 溶解热力学 Josiah Willard Gibbs (1839-1903) Gibbs 方程 G=H-TS 分为三种情况 自发进行？ 不溶解，相分离 ? 状态 本章教学目的：通过本章的学习，全面了解由于高分子的长链大分子的结构特点带来的在溶解过程和溶液热力学参数上的与小分子的不同，正确判断何时能溶、何时为?状态、何时发生相分离；对多组分聚合物组成的溶液体系而言，由相分离机理不同所带来的织态结构和性能差异。 了解不同聚合物的溶解过程差异；从Flory—Huggins晶格模型理论出发，所推导出的高分子溶液混合过程的混合热、混合熵、混合自由能和化学位与小分子理想溶液的差别及产生差别的原因；何为?溶液；相分离及其机理。 本讲内容： 第一节????? 高聚物的溶解 高聚物溶解过程的特点 高聚物溶解过程的热力学解释 溶剂的选择 ? 第二节????? 高分子溶液的热力学性质 小分子理想溶液的热力学 The process of solution 溶解过程 （1） 非晶态聚合物的溶胀和溶解 （2） 交联聚合物的溶胀平衡 （3） 结晶聚合物的溶解 (i) 溶剂分子渗入聚合物内部，即溶剂分子和高分子的某些链段混合，使高分子体积膨胀-溶胀。 (ii) 高分子被分散在溶剂中，整个高分子和溶剂混合-溶解。 交联聚合物在溶剂中可以发生溶胀，但是由于交联键的存在，溶胀到一定程度后，就不再继续胀大，此时达到溶胀平衡，不能再进行溶解。 (i) 结晶聚合物的先熔融，其过程需要吸热。 (ii) 熔融聚合物的溶解。 (i) 非极性聚合物 (ii) 极性聚合物 Linear polymers 线形聚合物， 先溶涨，后溶解 Cross-linked polymers 交联聚合物， 只溶涨，不溶解 Crystalline polymers 结晶聚合物， 先熔融，后溶解 “相似相溶”原则 “溶度参数相近”原则 “高分子-溶剂相互作用参数?1小于1/2“原则 （1）“相似相溶”原则 极 极 非极 非极 热力学分析 Gibbs free energy 自由能 Enthalpy 焓 Entropy 熵 溶解自发进行的必要条件 溶解过程中 溶度参数 ? = ?1/2 = CED –Cohesive energy density 内聚能密度 (a) 极性高聚物溶于极性溶剂中，如果有强烈相互作用，一般会放热，?HM 0, 从而溶解过程自发进行。 (b) 大多数高聚物溶解时，?HM 0, 从而溶解过程能自发进行取决于?HM 和T?SM的相对大小。 ?HM T?SM 能进行溶解。?HM 越小越有利于溶解的进行。 ?1, ?2 – 分别为溶剂和高分子的体积分数 ?1, ?2 – 分别为溶剂和高分子的溶度参数 VM – 混合后的体积 Hildebrand J., Scott R.L., Solubility of N