高分子物理北京化工大学3-3.ppt

第十讲 高分子溶液的相平衡 3.3 Phase equilibrium of polymer solution In equilibrium state What is the physical meaning of the second Viral coefficient A2? What we can get from the following equation? Discussion of A2 Discussion of the plot 共混体系的热力学分析方法 Stable, metastable and non-stable regions Deduction The coordinate of C point Different phase equilibrium diagrams Discussion Typical polymer-solution phase equilibrium diagram The change of Gibbs free energy of polymer alloys Deduction The result of the critical point Characters of polymer solution phase diagram Applications of this dissolving character to determine molecular weight distribution 3.4 高聚物混合物 Classification 高分子合金的形态结构 The structure of Polymer Alloys 从凝聚态进行分类 高分子合金的相容性 Compatibility The change of Gibbs free energy of polymer alloys The coordinate of C point Discussion Hildebrand equation 判断互容的实验方法——实地试验 For polymer alloys The mechanism of phase separation A. 旋节线机理: two-phase region PVC/CPE合金的相态结构—成核生长机理 PPO/SEBS-g-MAH合金—旋节线机理 Research method for blended materials 共混的Tg SEM - scanning electron microscopy SEM for PET/PA66 and PET/PA66/PP-g-MAH 热性能 相容性观察方法总结 高分子合金的结构对性能的影响 3.5 增容方法 3.6 Concentrated polymer solutions 高聚物的增塑 Plasticization 增塑剂的选择 本章总结 Binodal curve Spinodal curve B. 微粒涨落: two-phase region A. 成核生长机理：metastable region 当体系处于旋节线包含的区域内时，是不稳定的，其分相过程是通过微小涨落得以实现的，体系会分为两相。这种过程通常进行得较快。 B. 成核生长机理：metastable region 当体系处于双节线和旋节线之间的区域内时，体系是亚稳定的。如果能分成两相体系，自由能是降低的。但其分相无法通过浓度的涨落来实现，而必须首先在体系中形成分散相的“核”。“核”一旦出现，就会逐渐长大，从而实现体系分相过程，通常这个过程进行得较慢。 海岛结构 PVC/CPE=85/15时冲击强度从60J/M（纯PVC）提高到500J/M 双连续相网状结构 PPO/SEBS-g-MAH=85/15时冲击强度从70J/M（纯PPO）增加到1000J/M 共混体系形态 共混体系物理性质 热力学方法 光学显微镜 电镜 小角X射线散射 小角中子散射 共混体系的玻璃化转变温度 直接测定共混聚合物间的混合热，或分子间相互作用参数 完全相容 部分相容或完全不容 一个Tg 两个Tg PET/PA66 (80/20) PET/PA66 (60/40) PET/PA66/PP-g-MAH (80/20/15) PET/PA66/PP-g-MAH (60/40/15) 非晶态聚合物作塑料使用时，其使用上限温度是Tg。对某些塑料，为了增加韧性，采取增塑的办法，如PVC塑料。但增塑却使Tg下降，使塑料的使用温度降低；若增塑剂太多时得到的塑料甚至在室温时已失去刚性，只能作软塑料用。 橡胶增韧可以大幅度提高材料的韧性，但却不太影响材料的模量和强度。这也是共混高聚物的优点。原因是塑料作为连续相，起作保持增韧前材料的抗长强度和刚性的作用，而引