聚合物改性原理1,2篇0910.ppt

硕士研究生课程《高分子材料改性》 华南理工大学材料学院 贾德民 2009年10月 1.1 聚合物改性的定义： 聚合物改性是用各种化学方法、物理方法或者二者结合的方法改变聚合物的结构，从而获得具有所希望的新的性能和用途的改性聚合物的过程。 1.2 聚合物改性的研究内容 （1）大分子的化学反应（如氢化，卤化，氯磺化， 环氧化，异构化，离子化等）； （2）接枝共聚； （3）嵌段共聚； （4）共混； （5）互穿聚合物网络； （6）填充与增（补）强； （7）纤维增强复合材料； （8）其它：交联，增塑，阻燃，稳定，表面改性等。 （9）成型加工过程的改性：如双向拉伸、反应挤出、 微波技术、振动技术、自增强技术等。 1.3 聚合物改性的发展历史 1.3.1 高分子材料及其改性的发展历史: （1）天然高分子材料的利用（远古→19世纪中期）： 淀粉、蛋白质、棉、麻、蚕丝、皮革、木材等 （2）天然高分子的改性（19世纪中期→20世纪初期）： 橡胶硫化（1839，Goodyear）、纤维素改性（硝化纤维素、赛璐珞） （3）高分子材料的合成（20世纪初→20世纪七十年代→至今）： 20世纪初：世界第一个合成高分子材料酚醛塑料（1909，美国）； 20世纪五十年代：石油化工大规模发展； 20世纪七十年代：所有大品种高分子材料均实现产业化； 20世纪八十年代以后：特种高分子材料的合成 （4）合成高分子的改性（20世纪80年代至今）： 高分子改性成为高分子材料的主要发展趋势 二十世纪80年代以来,由于新的工业化大品种聚合物几乎未再出现，为了满足各行各业对高分子材料提出的各种各样的性能要求，通过各种改性手段实现现有高分子材料及其制品的高性能化、功能化和复合化，成为当前高分子材料的主要发展趋势。  1.4 聚合物改性在当代科学技术中的作用 高分子材料改性已成为当前高分子工业和 科学发展的主要趋势之一。 （1）提高高分子材料性能的主要手段； （2）制备新型高性能高分子材料和功能高 分子材料的重要方法。 第二章 聚合物的化学反应改性 2.1 聚合物化学反应改性的定义和研究内容 （1）定义：通过大分子的化学反应，改变大分子的化学结构，从而改进聚合物的性能、制取新型聚合物或者赋予聚合物新的功能。 （2）研究内容：基团反应，共聚（接枝、嵌段），交联，降解等。 （3）改进性能：如橡胶的硫化，聚烯烃接枝。 （4）制取新聚合物：如氯磺化聚乙烯，氯化聚乙烯、维尼纶，氢化丁腈，SEBS(氢化SBS)等。 （5）功能化：如离子交换树脂，光敏树脂，高分子催化剂，高分子试剂等。 2.2.2 聚丁二烯的氢化： 2.2.3 SBS的氢化（SEBS） SEBS的性能：耐热性（＞130℃）和耐老化性能优 于SBS。 SEBS的用途： （1）塑料合金：用于工程塑料改性（如PC/SEBS、 PPO/SEBS、PA/SEBS、St-MMA/SEBS等）和相容 剂（PE/PS/SEBS）。 （2）热塑性弹性体：用于汽车，医疗，食品工业， 电线电缆等； （3）粘合剂，密封胶。 2.2.4 氢化丁腈橡胶（HNBR） 制备： NBR加氢，采用钯，铑催化剂，高温，高压，加氢深度99.5％。 主要生产厂家：日本Zeon(瑞翁), 德国Bayer，中国兰化 性能：耐热氧老化性能远优于丁腈橡胶（NBR），可在150℃下长期使用（NBR长期使用温度为120℃），耐油，耐腐蚀（如硫化氢）。 用途：耐油，耐热，耐腐蚀制品，如油田橡胶制品，汽车橡胶制品等。 存在问题：须使用高压和贵金属催化剂制备，价格昂贵。 我们制备了可在165 ℃下长期使用并耐硫化氢的HNBR硫化胶。 2.3 卤化 2.3.1 氯化天然橡胶 制法: （1）溶液法：天然橡胶溶解于CCl4，通Cl2或加入苯基碘 氯化物（溶剂污染！） （2）胶乳氯化法：当前的发展方向！（杨丹博士论文：胶乳法CNR的结构与性能） 结构：氯原子取代氢或在双键上加成，含氯54％以上。 性能：硬而无弹性。 用途：粘合剂，耐腐蚀、阻燃涂料。 2.3.2 氯化聚乙烯（CPE） 制备：溶液法，悬浮法，气相法 结构：无规，嵌段 性能：随氯含量增加，弹性增加，36％以上氯含量 为弹性体 用途：PVC增韧剂；橡胶制品