04 第四节 对映异构.ppt

规定：一般将碳链放在竖直方向，将碳链中编号为1的 放在竖线上方；手性碳在纸面上，竖线在纸面下， 横线在纸面上方。 ' 例： 例： 的对映异构 用费歇投影式写出 Fischer投影式能不能在纸面上随便转动、翻动呢？ 不能离开纸面翻转 翻转 转 可在纸面上转180 转 或 不能在纸面上转90 或270 Fischer投影式规则： ①.不能离开纸面翻转。 ②.不能在纸面上转90 或270 。 ③.可在纸面上转180 ，或在纸面上平移。 将Fischer投影式中任意两个原子或原子团对调，则由 R 转为 S ；将Fischer投影式中三个原子或原子团按一定方 向依次轮换位置，化合物构型不变。 ②. D、L命名 D—甘油醛 L—甘油醛 在Fischer投影式中，以甘油醛为标准，人为规定羟 基写在右的为 D 型，羟基写在左的为 L 型。 若有几个不对称碳原子，在Fischer投影式中以标号高的 手性碳确定 D、L 。 例： D、L与旋光方向无关，是人为规定的。 对于*CFClBrI 很难命名。 所以D、L 已被R、S代替，只有在糖类和氨基酸中用。 3. 对映异构体的性质和外消旋体 通常对映异构体的物理性质和化学性质都相同，差别就是旋光方向不同。 20 (–)–乳酸 m.p 53℃ [α]D –3.82 pKa 3.97 例 (+)–乳酸 m.p 53℃ [α]D +3.82 pKa 3.97 20 但在特殊条件下，对映异构体的性质有差别，即在手 性条件下（手性试剂、手性溶剂、手性催化剂存在下） 左旋、右旋的物理性质和化学性质相差特别大。 例：右旋葡萄糖在生物体内作用很大。 绿霉素左旋可以治病而右旋不能。 外消旋体同左旋体或右旋体的物理性质有差别，但化学性质相同。 (±)–乳酸 m.p 18℃ (+)–乳酸 m.p 53℃ (–)–乳酸 m.p 53℃ 例：比较左旋乳酸和右旋乳酸下列各项的异同 1. bp 2. mp 3. d 4. [α]D 5. n 6. Sol 7. 构型 20 不同 不同 五. 含几个不对称碳原子的化合物 (Compound with More Than One Asymmetry Carbon ) 1. 含两个不相同的不对称碳原子的化合物 可以平移、转动180°，看有没有重叠的？ 有几个对映异构体？ 例： * 第 四 章 对 映 异 构 (Enantiomers) 一. 手性与对映异构 二. 偏振光及旋光性 三. 分子的手性与对称性 四. 含一个不对称碳原子的化合物 五. 含几个不对称碳原子的化合物 六. 碳环化合物的立体异构 第四章 对 映 异 构(Enantiomers) 异构体分类： 同分异构 构造异构：分子式相同，分子中原子相互 连接的方式和次序不同。 立体异构：构造式相同，分子中原子在空间 的排列方式不同。 碳链异构 官能团异构 官能团位置异构 互变异构 环，双键的存在不能使碳碳键旋转造成的。 碳碳键旋转的结果。 分子有手性造成的。 顺反异构 对映异构 构型异构 顺反异构 构象异构 对映异构（旋光异构） 一. 手性与对映异构 (Chirality and Enantiomers) 什么是手性？ 手性是指实物和镜象不能叠合的一种性质。 实物和镜象关系 这种具有手性，实物和镜象不能叠合而引起的异构 就是对映异构。实物和镜象是一对对映体。 例： 甲基 乙基 羟基 结构特点：中间碳原子连的四个原子（基团）不同，这 个中间碳原子叫手性碳原子或不对称碳原子。 例： 在生物体内，大量存在手性分子。如D–(+)–葡萄糖在动物代谢中有营养价值，D–(-)–葡萄糖没有。左旋氯霉素有抗菌作用，而其对映异构体无疗效。 一对对映异构体是两种不同的化合物，它们的化学性质、物理性质在一般情况下无差别，差别是对偏振光有不同的反映。一个可以把偏振光向左旋，另一个则把偏振光向右旋。 偏振光是检验手性分子的一种最常用的方法。 在药物中，手性化合物占50%以上。 二. 偏振光及旋光性 (Plane-Polarized Light and Rotation) 1. 偏振光 光是一种电磁波，电场或磁场的振动方向与光前进的方向垂直。自然光是一束在各个不同平面上，垂直于光前进的方向上振动的光。 表示一束自然光