医用有机化学--第三篇--芳 香 烃.pptVIP

* * 2. 二取代苯的定位效应 × (1) 两个基定位效应一致时，第三基进入苯环的位置由定位效应决定。 空间位阻 上页 下页 首页 * (2) 两基团定位效应不一致时, 第三基进入位置主要由强定位基决定(定位能力: 致活基 致钝基)。 × 空间位阻 上页 下页 首页 * 课堂练习：用箭头表示下列化合物发生 亲电取代反应的位置。 上页 下页 首页 定位规律的应用： 而合成邻或对硝基溴苯，则应先溴化后硝化: 合成间硝基溴苯 ? 比较下列各组化合物进行亲电取代反应的活性： （1）a 苯； b 间二甲苯； c 对二甲苯； d 乙苯 e 1,3,5-三甲苯 （2）a 苯； b 硝基苯； c 氯苯； d 甲苯 甲苯发生亲电取代反应时，所产生的碳正离子中间体的极限结构如下： ①＋I和＋C一致作用，活化苯环 ②邻、对位取代的中间体较稳定 甲基是致活邻、对位定位基团 3.2.6 烷基苯侧链上的反应 1. 烷基苯侧链的氧化 苯环本身难氧化，但当苯环有侧链时，在高锰钾或重铬酸钾的作用下，与苯相连的碳原子(含有氢原子)被氧化成羧酸。 苯甲酸 ？ …… α-H比较活泼，容易被取代 2. 烷基苯侧链的取代反应 自由基的稳定性次序： 3.2.6 烷基苯侧链上的反应 * 课堂练习:以苯为原料合成 间-溴苯甲酸和 对-溴