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端环氧硅油的合成 佟哲 嘉兴联合化学有限公司 摘要：通过对合成端环氧硅油原材料的前期处理，考查其在合成过程中出现的各种表观现象，及分析结果的对比，找到合成端环氧硅油的最佳途径。 关键字：端环氧硅油 端含氢硅油 处理 随着人们生活水平的提高，对精细化工产品性能的要求也越来越高。过去由于二甲基硅油的表面活性高，化学稳定性好及耐高低温等特性而被人们所接受〔1-2〕。后来因为环氧基团的引入又赋予其特殊的反应性，吸附性，交联型，使得环氧改性硅油在纤维整理，树脂改性，光固化防粘隔离剂，涂料添加剂等领域有了更广泛的应用〔3-4〕，但随着科学技术的迅猛发展及新产品的不断开发，端环氧硅油产品逐渐替代了含环氧基团的二甲基硅油产品。环氧硅油反应活性高，作为纤维织物的整理剂，能够和纤维表面的羟基，氨基，羧基等反应〔5〕，赋予纤维织物持久性柔软效果，整理的织物耐洗，不泛黄〔6〕，环氧硅油和氨基硅油复配使用，还能使纤维产生类似羊毛一样的手感，〔7〕而且具有防缩，防皱作用。聚醚链段又可以改善硅油的亲水性和抗静电性。〔8〕 环氧硅油的合成方法主要有两种，一种是氯硅烷终端的聚硅氧烷中间体与缩水甘油醚的取代反应，一种是在铂催化剂存在下的Si-H加成法。〔9〕环氧硅油反应活性高，作为纤维织物的整理剂，能和纤维表面的羟基，氨基，羧基等反应，赋予纤维织物持久性柔软效果，整理的织物耐洗，不泛黄。〔10-12〕环氧硅油与氨基硅油复配使用，还能使纤维产生类似羊毛一样的手感，而且具有防缩，防皱作用。〔13〕 本实验以四甲基二硅氧烷为原料，通过开环聚合反应制取低含氢硅油，再用低含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚在铂催化剂作用下进行Si-H 加成反应〔14〕，合成出具有端环氧基团的环氧改性硅油。本产品不仅可以作为最终产物直接应用于纤维整理，皮革处理及化妆品中，还可以作为中间体进一步合成出带有其他基团的化合物，用于改善织物蓬松感及其他性能。 实验 1.1 主要原料及仪器 四甲基二硅氧烷 含量：99% 嘉兴联合化学有限公司 烯丙基缩水甘油醚 含量 ：99% 杭州斯隆材料科技有限公司 H2PtCL6·6H2O 含量：99.9% 酸性阳离子树脂 二甲基硅氧烷混合环体 环体含量：≥99.5 这件新安化工股份有限公司 粘度计 NDJ-8S 上海精密科学仪器有限公司 含氢硅油的制备 准确称取一定量的DMC、四甲基二硅氧烷及酸性阳离子树脂催化剂，加入带有电动搅拌机和温度计的500mL三口瓶中，反应温度控制在50~80℃，保温反应4～6小时，降温出料。取样测定其粘度及含氢量。余下硅油密封保存待用。 1.3端环氧硅油的合成 取一定量上述制得的硅油，加入带有电动搅拌机、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中，按比例称取一定量的烯丙基缩水甘油醚及铂催化剂，在15分钟内滴入四口瓶中，控制好反应温度，保温反应两至三小时，降温出料。取样测定粘度及环氧值。 结果与讨论 本实验考察了DMC、四甲基二硅醚、铂催化剂在处理及不处理的情况下，所合成的含氢硅油从外观，粘度，含氢量的比较，环氧硅油从外观，粘度，环氧值做了比较。比较的数据都是与全处理得到的数据进行的比较，并且是在总结不同含氢量的同一组处理情况下得出的实验结果，如下表1 表1 DMC处理而四甲基二硅氧烷、催化剂不处理，结构如下： 端氢硅油 端环氧硅油 外观 粘度（mm/s 25℃）））） 外观 粘度（mm/s 25℃）） 高粘度不十分透明，低粘度透明 增大 不变 不十分透明，有雾状 增大 不变 表4 DMC、催化剂、四甲基二硅氧烷同时处理，结果如下： 端氢硅油 端环氧硅油 外观 粘度（mm/s 25℃）） 透明 与理论计算值基本符合 不 透明 与理论计算值相符 不变 由上表可见，三种物质DMC,四甲基二硅氧烷，催化剂的处理与否直接影响产物的外观，粘度及含氢值。端含氢硅油的粘度和含氢量的变化，导致后续的端环氧硅油粘度及外观也随着有相应的变化。因此原料的处理对整个合成过程都有影响。 讨论 通过实验发现，三种原材料的前期处理，使合成中副产物减少，而且也减少了引入其他基团的可能性，使端环氧硅油无论作为终产物还是中间体，都能很好的得以应用。因此生产此类产品前期处理时必要的。 1 黄良仙 《 日用化学品》 2007（3） 2 程建华 胡勇有 汪晓学 《有机硅材料》 2003 17（6） 15-17 3 吴观丽 谢祖踌 叶莉梅 黄英 《环氧改性有机硅树脂粘结性的研究》〔J〕 工程塑料应用 198