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第二章 热力学第二定律 第二章 热力学第二定律 2.1 自发变化的共同特征 2.2 热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics） 2．3 卡诺循环与卡诺定理 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle) 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 热机效率(efficiency of the engine ) 冷冻系数 卡诺定理 2.4 熵的概念 从卡诺循环得到的结论 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 熵的引出 熵的引出 熵的定义 2.5 Clausius 不等式与熵增加原理 Clausius 不等式 Clausius 不等式 Clausius 不等式 熵增加原理 Clausius 不等式的意义 Clausius 不等式的意义 2.6 熵变的计算 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 变温过程的熵变 变温过程的熵变 2.7 热力学第三定律 规定熵值(conventional entropy) 用积分法求熵值（1） 规定熵值(conventional entropy) 用积分法求熵值（2） 化学过程的熵变 环境的熵变 熵判据 熵判据 2.8 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 2.8 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 2.8 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 热力学第二定律的本质 Boltzmann公式 2.9 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 为什么要定义新函数 Helmholz自由能 Helmholz自由能 Helmholz自由能 Helmholz自由能判据 Gibbs自由能 Gibbs自由能 Gibbs自由能 Gibbs自由能判据 Gibbs自由能 2.10 ?G的计算示例 等温物理变化中的?G 等温物理变化中的?G 等温物理变化中的?G 等温化学变化中的?G 2.11 几个热力学函数间的关系 几个函数的定义式 几个函数的定义式 函数间关系的图示式 四个基本公式 四个基本公式 四个基本公式 四个基本公式 从基本公式导出的关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 2.12 温度和压力对Gibbs自由能的影响 Gibbs-Helmholtz方程 压力对Gibbs自由能的影响 2.13 克拉贝龙方程 Clausius-Clapeyron方程 2.14 辅导答疑 2.1 辅导答疑 2.2 辅导答疑 2.3 辅导答疑 2.4 辅导答疑 2.5 辅导答疑 2.6 辅导答疑 2.7 辅导答疑 2.8 辅导答疑 2.9 辅导答疑 2.10 辅导答疑 2.10 辅导答疑 2.10 辅导答疑 2.10 辅导答疑 2.11 辅导答疑 2.12 辅导答疑 2.13 辅导答疑 2.13 辅导答疑 2.13 辅导答疑 2.14 辅导答疑 2.14 辅导答疑 2.14 辅导答疑 2.15 辅导答疑 2.15 辅导答疑 2.16 辅导答疑 2.16 辅导答疑 2.16 将(1)式两边乘以 ，并移项得： 左端是 对 的微分，可写成： (1),(2)式称为Gibbs-Helmholtz方程,适用于物理和化学变化。 对固体或液体，体积受压力影响小，可近似为： （2）压力对 的影响 对理想气体可得： 在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，蒸气压随温度的变化率可用下式表示： 为相变时的焓的变化值， 为相应的体积变化值。这就是克拉贝龙方程式(Clapeyron equation)。 变化值就是单组分相图上两相平衡线的斜率。 对于气-液两相平衡 对于液-固两相平衡 对于气-液两相平衡，并假设气体为1mol理想气体，将液体体积忽略不计，则 这就是Clausius-Clapeyron 方程， 是摩尔气化热。 假定 的值与温度无关，积分得： 这公式可用来计算不同温度下的蒸气压或摩尔蒸发热。