4 第四章 炔烃与二烯烃.pptVIP

第四章 炔烃和二烯烃 目录 第一节　　炔烃 　　一、炔烃的结构 　　二、炔烃的命名 　　三、炔烃的物理性质 　　四、炔烃的化学性质 　　　１、亲电加成 　　　２、水化 　　　３、氧化 　　　４、炔化物的生成 　　　５、还原 　　五、乙炔 　　六、炔烃的制备 第二节　　二烯烃 　一、二烯烃的分类及命名 　二、二烯烃的结构与稳定性 　三、丁二烯和异戊二烯 　四、共轭二烯烃的反应 第三节　　共轭效应 　　一、共轭体系的产生和类型 二、共轭效应的特征 　　三、共轭效应的传递 　　四、静态p—π共轭效应和静态π—π共轭效应的相对强度 第四节　　速率控制与平衡控制 　 习题: 2、4、8、9、13、14、15、18、19、20 （三）、教学内容 1、?炔烃的结构、命名及物理性质。 2、 炔烃的化学性质：亲电加成、水化、氧化、 炔化物的生成、还原。 3、?炔烃的制备、乙炔的性质及用途。 4、?二烯烃的分类、命名及结构，丁二烯和异戊 二烯，共轭二烯烃的反应。 5、? 共轭效应 6、 速度控制和平衡控制。 第一节　炔烃 一、炔烃的结构（以乙炔为例） 现代物理方法证明： 　　　　乙炔分子　（１）直线型 　　　　　　　　　（２）Ｃ≡Ｃ键长 0.12nm 键能 835kj /mol C—C 键能 346 kj /mol C=C 键能 610 kj /mol 乙烯中 π键键能：264 kj /mol (610-346=264） 乙炔中 π键键能： 835－346=489 kj /mol （两个π键相互影响成圆柱形） 计算三键键能：346 + 2×264 = 874 874比实际键能835小，说明两个π键有相互影响的结果 三、炔烃的物理性质四、炔烃的化学性质 烷、烯、炔沸点比较见图4—6。 １亲电加成反应——与烯烃相似 炔烃虽然有两个π键，但亲电加成比烯烃难： 3 氧化反应 高锰酸钾氧化——常用于炔烃的定性鉴定 以及推导结构式： 一、炔H的性质——炔化物的生成和末端炔烃的鉴定 炔化钠可用于合成炔烃同系物（高级炔烃）： 5 还原（1）催化加氢： 五、乙炔 　（2）由烃类裂解 （高温裂解） 2、性质和用途 　 溶解性： （乙炔的丙酮溶液安定） 　 易爆炸。 燃烧热——氧炔焰 3000 °C（纯氧中） 　 乙炔运输： 　 乙炔进行低聚作用，生成二聚体，三聚体，或生成环状的三聚体、四聚体。 乙炔的亲核加成反应——乙烯基化反应： （重要反应） 六 炔烃的制备 1、由二元卤代烷脱卤化氢 乙炔的化工用途 第二节 二烯烃diene一、二烯烃的分类和命名 1、累积二烯烃：（Cumulative diene） 二、二烯烃的结构与稳定性 1、丙二烯的结构——有四个面相互垂直： 2． 1，3—丁二烯的结构 （共轭二烯烃的结构） 分子中所有σ键都在同 一平面上，四个C、六个 H原子也在同一平面 上， 是一个平面型分子： 　　 用分子轨道法处理1，3—丁二烯结构的大Π键 四个2p轨道线性组合形成 四个分子轨道： 　Ψ1、 Ψ 2对共轭分子的形成和稳定有贡献： 　两个成键轨道Ψ1、Ψ 2的叠加， C2~C3之间出有双键性质： 三、丁二烯和异戊二烯的性质、制法和应用 ——人工合成橡胶 俗名：异戊二烯 系统名：2-甲基-1，3丁二烯 四、共轭二烯烃的性质1 1,2-加成反应和1,4-加成反应 1,4-加成反应——共轭加成——共轭烯烃的特有反应 共轭加成的反应机理 第一步——生成碳正离子，（1）步骤为主： (Ⅰ)碳正离子的结构： 1，2—加成反应和1，4—加成反应是同时发生，相互竞争的反应，两种产物的比例决定于反应条件（温度、溶剂等） （二）狄尔斯—阿尔德（Diels—Alder）反应